【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚烯烃领域,涉及用于烯烃聚合的催化剂,尤其涉及用于乙烯和丙烯聚合的双金属催化剂及其制备方法。
技术介绍
茂金属催化剂的活性中心单一,催化剂的活性高、可以得到立构规整度非常高的聚合物,而且得到的聚合物分子量高、分子量及分子量分布可以通过改变配体结构而得到控制,因此一直受到广泛关注。但由于得到的聚烯烃分子量分布窄,加工困难而限制了它的工业化进程。人们尝试用复合催化(参见KAMINSKY W,STEIGER R. Polymerization of olefins with homogeneous zirconocene/alumoxane catalysts, Polyhedron, 1988,7(22-23) : 2375-2381)或双核多核催化剂(参见冯作锋、谢军、陈斌等,有机化学,2001、21 (I),33 - 40)来改善聚合物的分子量分布。Green和他的同事们合成了 Si桥联的双核化合物(T. Ushioda, M. L. H. Green,J. Haggitt, X. Yan, J. Organomet. Chem. , 1996,518,155)。桥联二(环戍二烯)二负离子首先与一当量的CpMCl3反应,得到中心离子与三个环戊二烯配位的化合物,然后再与第二当量的金属卤化物(Cp’ MCl3或MCl4)反应,得双核化合物。该双核化合物用于乙烯聚合,活性很高(高于 8. 5 XlO6gPEAiol M h,单核化合物 Μ[ ( η-C5H5) 2 Cl2]为 3. 6 X IO6gPE/mo I M h);分子量分布变宽(Mw/ ...
【技术保护点】
一种茂金属Ti-稀土双核催化剂,其结构如下:其中M为稀土。308005dest_path_image001.jpg
【技术特征摘要】
1.一种茂金属Ti 一稀土双核催化剂,其结构如下2.如权利要求I所述的茂金属Ti一稀土双核催化剂,其特征在于,M选自Y、Nd或Sm。3.如权利要求I所述的茂金属Ti一稀土双核催化剂的合成方法,包括下列步骤 1)荷基配体的合成 7-氯-8-溴-I-辛烯溶于有机溶剂中,降温至一 30 0°C,缓慢滴加芴锂溶液,滴加时间I. 5^2. 5小时,滴加完毕继续反应12 16小时; 7-氯-8-溴-I-辛烯与芴锂的摩尔比为7_氯-8-溴-I-辛烯芴锂=I =Tl. I ;有机溶剂选自无水乙醚、或石油醚; 2)茚基芴基配体的合成 步骤I)得到的芴基配体中加入溶剂四氢呋喃,降温至一 30°C 0°C ;慢慢滴加茚锂溶液,滴加时间f 2小时,滴加完毕继续反应12 - 18小时,得到茚基芴基配体;芴基配体与茚锂的摩尔比为I :1 I. I ; 3)配体锂盐的合成 将步骤2)得到的配体溶于正己烷中,滴加正丁基锂,滴加温度为一 20 10°C,配体与正丁基锂的摩尔比为I :2. 0 2. 5,滴加完毕,自然升至室温,反应10 15小时;过滤除去不溶物,减压抽干正己烷,得到配体锂盐; 4)配合物中间体(I)的合成 步骤3)得到的配体锂盐中加入甲苯,得到白色浑浊液体,即上述锂盐的悬浮液,室温下加入CpTiCl3,其中Cp为环戊二烯基;CpTiCl3与配体锂盐的摩尔比为I ...
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