一种制备聚异戊二烯的方法技术

技术编号:15230724 阅读:192 留言:0更新日期:2017-04-27 17:44
本发明专利技术涉及催化聚合领域,公开了一种制备聚异戊二烯的方法,包括:在聚合反应条件下,将异戊二烯单体与稀土催化剂组合物进行接触反应,所述稀土催化剂组合物中含有稀土金属有机化合物、含铝元素的化合物以及卤源,所述含铝元素的化合物为烷基铝和/或氢化烷基铝,所述稀土金属有机化合物具有式(I)所示的结构。通过本发明专利技术的上述方法制备得到的聚异戊二烯中顺-1,4键含量较高且分子量分布窄,而且,由本发明专利技术的方法获得的产品的质量受聚合反应条件的波动影响小,有利于工业生产。

Method for preparing polyisoprene

The invention relates to the field of catalytic polymerization, discloses a method for preparing polyisoprene, including: in the polymerization conditions, the isoprene monomer and rare earth catalyst composition by contacting reaction, containing rare earth metal organic compounds, containing elements of the rare earth catalyst composition in compounds and the compounds containing halogen source elements aluminium alkyl and / or alkyl aluminum, the rare earth metal organic compounds having formula (I) structure is shown. Polyisoprene Zhongshun -1,4 key content is high and the molecular weight obtained by the preparation method of the invention for the narrow distribution and quality, obtained by the method of the invention are affected by the polymerization conditions of small fluctuation, is conducive to industrial production.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及催化聚合领域,具体地,涉及一种制备聚异戊二烯的方法
技术介绍
随着汽车工业的发展,轮胎胎面胶的需求也在逐渐增加。由于我国是亚热带国家,不容易种植橡胶树来收货天然橡胶,所以需要发展人工合成的异戊橡胶来替代。异戊二烯聚合物的高顺-1,4键含量和窄的分子量分布会提高合成出的异戊橡胶的性能。CN102464745A描述了一种用于共轭二烯烃聚合的稀土催化剂组合物,该组合物包括:-作为稀土催化剂的新癸酸钕或环烷酸钕,-氢化二乙基铝、三乙基铝其中的一种或二种以上的混合物,-一氯二异丁基铝或一氯二乙基铝。此催化剂组合物中,所得到的聚异戊二烯的顺式-1,4键含量为96.6重量%至97.2重量%。CN1479754A描述了一种制备高顺式-1,4键含量异戊二烯聚合物的方法,所述方法包括在异戊二烯存在下与催化剂组合物进行反应,该催化剂组合物包括:-一种共轭的二烯单体-作为稀土催化剂的有机磷酸钕,-包含分子式为AlR3或HAlR2的烷基铝的烷基化试剂,-包含烷基氯化铝的卤素给体。此制备方法中,催化剂组合物的制备方法较为繁琐,且聚合都在零度以下,不方便大规模工业应用。文献Macromol.Chem.Phys.200,1163–1166(1999)描述了一种用于制备丁二烯聚合物的制备方法,其中使用的催化剂组合物包括:-一种共轭二烯烃单体,-稀土化合物,-通式为AlR3的烷基铝,-由卤化烷基铝组成的卤素给体。此催化剂组合物中,使用了氮配位的Nd{N(SiMe3)2

【技术保护点】
一种制备聚异戊二烯的方法,该方法包括:在聚合反应条件下,将异戊二烯单体与稀土催化剂组合物进行接触反应,所述稀土催化剂组合物中含有稀土金属有机化合物、含铝元素的化合物以及卤源,所述含铝元素的化合物为烷基铝和/或氢化烷基铝,其特征在于,所述稀土金属有机化合物具有式(I)所示的结构:其中,M为镧系稀土金属元素中的任意一种;R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同,各自独立地选自氢、C1‑8的烷基、C6‑12的芳基,且所述R1、R2、R3、R4、R5和R6不同时为选自氢和甲基中的至少一种;L为‑OR7或‑NR8,其中,所述R7与氧原子一起形成含有2‑10个碳原子的杂环,所述R8与氮原子一起形成含有2‑10个碳原子的杂环或者所述R8为C1‑4的烃基;x为1、2或3,且y=3‑x。

【技术特征摘要】
1.一种制备聚异戊二烯的方法,该方法包括:在聚合反应条件下,将异戊二烯单体与稀土催化剂组合物进行接触反应,所述稀土催化剂组合物中含有稀土金属有机化合物、含铝元素的化合物以及卤源,所述含铝元素的化合物为烷基铝和/或氢化烷基铝,其特征在于,所述稀土金属有机化合物具有式(I)所示的结构:其中,M为镧系稀土金属元素中的任意一种;R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同,各自独立地选自氢、C1-8的烷基、C6-12的芳基,且所述R1、R2、R3、R4、R5和R6不同时为选自氢和甲基中的至少一种;L为-OR7或-NR8,其中,所述R7与氧原子一起形成含有2-10个碳原子的杂环,所述R8与氮原子一起形成含有2-10个碳原子的杂环或者所述R8为C1-4的烃基;x为1、2或3,且y=3-x。2.根据权利要求1所述的方法,其中,在式(I)所示的结构中,M为钕或铈;R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同,各自独立地选自氢、C1-6的烷基、C6-10的芳基,且所述R1、R2、R3、R4、R5和R6不同时为选自氢和甲基中的至少一种;L为-OR7或-NR8,其中,所述R7与氧原子一起形成含有2-7个碳原子
\t的杂环,所述R8与氮原子一起形成含有2-7个碳原子的杂环或者所述R8为C1-4的烃基;x为1、2或3,且y=3-x。3.根据权利要求2所述的方法,其中,在式(I)所示的结构中,M为钕或铈;R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同,各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、甲基乙基苯基、乙基苯基、二乙基苯基和三乙基苯基,且所述R1、R2、R3、R4、R5和R6不同时为选自氢和甲基中的至少一种;L选自四氢呋喃、吡啶和乙腈;x为1或2,且y=3-x。...

【专利技术属性】
技术研发人员:程实李良杰辛益双
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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