一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用技术

本公开提供了一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用，该制备方法包括：a、将分子筛‑无机氧化物载体用含有加氢活性金属盐的溶液进行第一浸渍并依次进行干燥、焙烧和还原，得到负载催化剂；其中，所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛，所述一维椭圆孔结构的短轴为

Preparation of a catalyst for dewaxing dewaxing and the application of the catalyst prepared by this method and the application of the catalyst

The invention provides a preparation method of hydrogenation dewaxing catalyst and catalyst prepared by this method and the application of the catalyst, the preparation method comprises: A, molecular sieve inorganic oxide carrier solution containing hydrogenation activity of metal salts for the first impregnation and turn into drying, roasting and reduction the supported catalyst; wherein, the molecular sieve for molecular sieve with pore structure of one-dimensional elliptic, the one-dimensional elliptic pore structure of short axis

【技术实现步骤摘要】
一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用
本公开涉及一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用。
技术介绍
由含蜡原料生产低温下具有良好流动性能的产品，如润滑油、喷气燃料、低凝柴油等，脱蜡是必须的。其中所述的蜡是指长链正构烷烃或带有少量短侧链的长链烃类化合物，包括带有少量短侧链的长链烷烃、长链烷基芳烃和长链烷基环烷烃。传统的脱蜡方法采用溶剂脱蜡工艺，该工艺的主要缺点是操作成本很高，能耗大，且凝点降低幅度有限。另一种脱蜡方法是催化脱蜡，该方法是在临氢条件下，利用分子筛催化剂的独特孔道和适当的酸性，在一定的温度和氢分压下，使原料油中的蜡组分选择性地裂解，从而降低其凝点。这种方法的缺点是气体产率高，基础油的收率低，粘度指数损失大。目前比较理想的脱蜡方法是加氢异构脱蜡，采用具有独特孔道结构的分子筛催化剂，只允许大分子蜡进入分子筛孔道中发生异构反应生成异构烷烃，而其他的异构烷烃、环烷烃和芳烃等则无法进入，由此达到选择性脱除蜡组分的效果。由于异构烷烃具有较低的凝点和较高的粘度指数，因此在降凝的同时，基础油的粘度指数较高，收率也明显高于催化脱蜡过程。目前国内外有大量有关异构脱蜡催化剂及工艺的专利报道，如美国专利申请：US20050000857、US20040134834和US20040065585等，美国专利：USP6602402、USP6264826、USP6235960、USP6231749、USP6198015、USP6190532、USP6090989、USP6051129、USP5993644、USP5990371、USP5976351、USP5885438、USP5358628、USP5149421、USP5135638、USP5037528和USP4419420等，中国专利申请：CN102051220A、CN1703497A、CN1703493A、CN1703292A和CN1703275A等，其中异构脱蜡催化剂的酸性组分包括Beta、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、丝光沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、NU-10、NU-13、NU-87、EU-1、EU-2、EU-11、EU-13、Theta-1、ITQ-13、SSZ-32和镁碱沸石等。由于润滑油馏分主要为大分子烃类，分子结构复杂，这些烃类在异构脱蜡催化剂上发生不同的反应，包括芳烃的饱和、烷烃的异构化和烷烃的裂化等。在加氢脱蜡过程中，为了保证较高的基础油收率，需要尽量减少烷烃的裂化等副反应，提高催化剂的异构选择性。
技术实现思路
本公开的目的是提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用，将采用本公开的方法所制备的催化剂应用于加氢脱蜡过程中，不仅催化剂的选择性提高，而且能够更有效降低重质润滑油基础油的倾点，并保持较高的目的产品收率。为了实现上述目的，本公开提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法，该制备方法包括：a、将分子筛-无机氧化物载体用含有加氢活性金属盐的溶液进行第一浸渍并依次进行干燥、焙烧和还原，得到负载催化剂；其中，所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛，所述一维椭圆孔结构的短轴为所述一维椭圆孔结构的长轴为b、将步骤a中所得的负载催化剂用含有机化合物的水溶液进行第二浸渍并干燥，得到加氢脱蜡催化剂；其中，所述有机化合物包括有机胺和醇，和/或包括有机醇胺。优选地，步骤b中所述有机胺为三乙胺、三丙胺和三正丁胺中的至少一种，所述醇为选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和乙二醇中的至少一种，所述有机醇胺为二乙醇胺和/或三乙醇胺。优选地，步骤b中所述含有机化合物的水溶液中的氮元素的物质的量与以干基质量计的所述负载催化剂的比例为50-200微摩尔/克；所述含有机化合物的水溶液中氮元素的物质的量浓度为50-200毫摩尔/升，羟基的物质的量浓度为50-400毫摩尔/升，其中，所述羟基来自醇和/或醇胺。优选地，以干基计，所述分子筛-无机氧化物载体中分子筛的含量为20-80质量％。优选地，所述分子筛为选自ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、NU-10、Theta-1、EU-13和镁碱沸石中的至少一种。优选地，所述无机氧化物为选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。优选地，所述分子筛-无机氧化物载体的制备步骤包括：将含有分子筛和无机氧化物前驱体的混合物依次进行成型和焙烧。优选地，所述分子筛-无机氧化物载体的制备步骤中所述的焙烧条件为：焙烧温度为400-650℃，焙烧时间为1-15小时。优选地，步骤a中所述加氢活性金属盐含有选自钴、镍、钌、铑、钯和铂中的至少一种加氢活性金属元素；以加氢脱蜡催化剂的总质量为基准，所述加氢脱蜡催化剂中所述加氢活性金属元素的含量为0.1-5质量％。优选地，步骤a中所述加氢活性金属盐含有铂和钯。优选地，步骤a中所述干燥的条件为：温度为100-200℃，时间为2-12小时；步骤a中所述焙烧的条件为：温度为300-550℃，时间为1-15小时。优选地，步骤a中所述还原的条件为：所述还原的温度为300-550℃，还原的时间为2-10小时，氢气压力为0.01-2.0兆帕。优选地，步骤b中所述干燥的条件为：温度为100-150℃，时间为0.5-4小时。本公开还提供本公开所提供的加氢脱蜡催化剂的制备方法所制备的加氢脱蜡催化剂。本公开还提供本公开所提供的加氢脱蜡催化剂在加氢脱蜡反应中的应用，该应用包括：将加氢脱蜡原料送入加氢脱蜡装置与所述加氢脱蜡催化剂接触并发生加氢脱蜡反应。优选地，所述加氢脱蜡原料为选自加氢裂化尾油、加氢馏分油、轻脱沥青油、蜡下油、软蜡、费托合成蜡和生物航煤中的至少一种。优选地，所述加氢脱蜡反应的条件为：反应温度为300-420℃，氢分压为0.5-15兆帕，液体体积空速为0.1-5小时-1，氢油体积比为100-3000。与现有技术相比，采用本公开的方法所制备的催化剂适用于含蜡馏分的加氢脱蜡过程，包括但不限于加氢裂化尾油、加氢馏分油、轻脱沥青油、蜡下油、软蜡、费托合成蜡、生物航煤等，其异构选择性高，降低到同样倾点时，基础油收率高。本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。本公开提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法，该制备方法包括：a、将分子筛-无机氧化物载体用含有加氢活性金属盐的溶液进行第一浸渍并依次进行干燥、焙烧和还原，得到负载催化剂；其中，所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛，所述一维椭圆孔结构的短轴为所述一维椭圆孔结构的长轴为b、将步骤a中所得的负载催化剂用含有机化合物的水溶液进行第二浸渍并干燥，得到加氢脱蜡催化剂；其中，所述有机化合物包括有机胺和醇，和/或包括有机醇胺。本公开的专利技术人意外地发现，通过浸渍含有机化合物的水溶液使加氢脱蜡催化剂的部分活性中心的酸强度改变，可以调节催化剂活性以及提高催化剂的异构选择性，步骤b中所述有机胺、醇和醇胺是本领域技术人员所熟知的，例如，步骤b中所述有机胺为三乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢脱蜡催化剂的制备方法，该制备方法包括：a、将分子筛‑无机氧化物载体用含有加氢活性金属盐的溶液进行第一浸渍并依次进行干燥、焙烧和还原，得到负载催化剂；其中，所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛，所述一维椭圆孔结构的短轴为

【技术特征摘要】
1.一种加氢脱蜡催化剂的制备方法，该制备方法包括：a、将分子筛-无机氧化物载体用含有加氢活性金属盐的溶液进行第一浸渍并依次进行干燥、焙烧和还原，得到负载催化剂；其中，所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛，所述一维椭圆孔结构的短轴为所述一维椭圆孔结构的长轴为b、将步骤a中所得的负载催化剂用含有机化合物的水溶液进行第二浸渍并干燥，得到加氢脱蜡催化剂；其中，所述有机化合物包括有机胺和醇，和/或包括有机醇胺。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤b中所述有机胺为三乙胺、三丙胺和三正丁胺中的至少一种，所述醇为选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和乙二醇中的至少一种，所述有机醇胺为二乙醇胺和/或三乙醇胺。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤b中所述含有机化合物的水溶液中的氮元素的物质的量与以干基质量计的所述负载催化剂的比例为50-200微摩尔/克；所述含有机化合物的水溶液中氮元素的物质的量浓度为50-200毫摩尔/升，羟基的物质的量浓度为50-400毫摩尔/升，其中，所述羟基来自醇和/或醇胺。4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，以干基计，所述分子筛-无机氧化物载体中分子筛的含量为20-80质量％。5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述分子筛为选自ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、NU-10、Theta-1、EU-13和镁碱沸石中的至少一种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述无机氧化物为选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述分子筛-无机氧化物载体的制备步骤包括：将含有分子筛和无机氧化物前驱体的混合物依次进行成型和焙烧。8.根据权利要求7所...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄卫国，李洪宝，毕云飞，王鲁强，郭庆洲，夏国富，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11