活化加氢处理催化剂的方法技术

本发明专利技术涉及一种活化包含ⅥＢ族金属氧化物和Ⅷ族金属氧化物的加氢处理催化剂的方法，该方法包括：将该催化剂与酸和沸点为８０～５００℃以及在水中的溶解度至少为５ｇ／Ｌ（２０℃，大气压）的有机添加剂接触，任选地随后在一定条件下干燥以使得至少５０ｗｔ％的添加剂保留在催化剂中。该加氢处理催化剂可以是新鲜的加氢处理催化剂或者已经再生的用过的加氢处理催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活化加氢处理催化剂的方法本专利技术涉及一种活化加氢处理催化剂的方法。待活化的所述加氢处理催化剂可以是新鲜的加氢处理催化剂或者已经用过和再生的加氢处理催化剂。本专利技术还涉及可通过所述方法获得的加氢处理催化剂以及涉及该催化剂在加氢处理中的用途。一般而言，将含烃进料催化加氢处理的目的是除去杂质。常见的杂质是硫化合物和氮化合物。从进料中至少部分地除去这些杂质可确保当最终制品燃烧时释放出较少的对环境有害的硫氧化物和/或氮氧化物。另外，硫化合物和氮化合物对于在石油工业中被用于将进料转化成立即可用制品的许多催化剂而言是有毒的。这类催化剂的实例包括裂化催化剂、加氢裂化催化剂和重整催化剂。因此通常在将它们于例如裂化装置中加工之前对这些进料进行催化加氢处理。催化加氢处理意味着在升高的温度和压力下在加氢处理催化剂的存在下将进料与氢气接触。在该过程中，存在于进料中的所述硫化合物和氮化合物被转化成容易除去的硫化氢和氨。一般而言，加氢处理催化剂由载体与沉积在载体上的VI族金属组分和VIII族金属组分组成。最常用的VI族金属是钼和钨，而钴和镍是常规的VIII族金属。磷也可以存在于该催化剂中。用于制备这些催化剂的现有技术方法的特征在于，将载体材料与氢化金属组分复合，例如通过浸渍，之后煅烧该复合物以将所述金属组分转化成它们的氧化物。在被用于加氢处理之前，通常将所述催化剂预硫化以使得所述氢化金属转化成它们的硫化合物。由于关于法律允许的燃料中的硫和氮含量的要求正不断地变得更加严格，因此不断地需要具有改进活性的加氢处理催化剂。另外，在给定的最终硫含量下，活性更大的催化剂使得可以在更温和的工艺条件(节约能量)下操作或者提高在再生之间催化剂的使用寿命(周期长度)。-->WO96/41848描述了一种方法，其中包含在载体上的VIII族氢化金属氧化物和VI族氢化金属氧化物的加氢处理催化剂通过将其与添加剂接触而活化，之后在一定条件下干燥所述催化剂以使得所述添加剂基本保留在催化剂中，所述添加剂是选自含至少两个羟基和2～10个碳原子的化合物和这些化合物的(多聚)醚的至少一种化合物。描述于该参考文献中的添加剂包括糖类以及多种醚和多聚醚。该催化剂可以是新鲜的(未使用的)催化剂或者已经再生的用过的催化剂。WO01/02092描述了一种通过以下方式将用过的基于添加剂的催化剂再生和活化的方法：在最高温度为500℃下将该催化剂与含氧气体接触，随后通过与有机添加剂接触使其活化，如果必要的话随后在一定温度下干燥以使得至少50％的所述添加剂保持在该催化剂中。描述于该参考文献中的优选添加剂是选自包含至少两个含氧部分和2～10个碳原子的化合物以及由这些化合物衍生的化合物的那些。所提及的实例包括酸、脂族二醇、脂族二醇醚、糖类和含氮化合物。然而现已发现，如果采用酸和特定添加剂的组合使所述催化剂活化，则可以改进描述于这些参考文献中的方法。因此，本专利技术涉及一种活化包含VIB族金属氧化物和VIII族金属氧化物的加氢处理催化剂的方法，该方法包括：将该催化剂与酸和沸点为80～500℃以及在水中的溶解度至少为5g/L(20℃，大气压)的有机添加剂接触，任选地随后在一定条件下干燥以使得至少50wt％的所述添加剂(相对于添加剂的总初始量)保留在催化剂中。本专利技术的方法适用于活化新鲜的加氢处理催化剂，而且适用于活化已经在烃进料的加氢处理中使用的催化剂。本专利技术人已经发现，鉴于在再活化的催化剂之后获得高活性，优选的是在根据本专利技术的方法中，所述活化的加氢处理催化剂包含低于5wt％、更优选低于2.5wt％、甚至更优选低于1wt％、最优选低于0.5wt％的结晶级分(被定义为VIB族和VIII族金属的结晶化合物相对于催化剂的总重量的重量百分数)。理想地，所述活化的加氢处理催化剂基本不含结晶级分。所述结晶化合物可以是单个结晶化合物或者不同结晶化合物的混合物。例-->如，在钴钼催化剂的情形中发现所述活性加氢处理金属可以在α-钼酸钴(α-CoMoO4)中结晶。取决于所述催化剂的加氢处理金属组成，可以形成不同的结晶化合物例如钼酸镍、钨酸钴和钨酸镍、其混合物，或者可以发现混合的金属晶体。可以通过x-射线衍射技术测量结晶级分。据发现，根据本专利技术方法的优点不仅可以在用过的再生的催化剂中获得，而且可以在新鲜的加氢处理催化剂中获得。特别地在已经煅烧的新鲜加氢处理催化剂中，可以通过使用根据本专利技术的活化方法实现活性的显著提高。在煅烧的新鲜加氢处理催化剂中，发现了相当多的结晶级分，特别是当在高于350℃的温度下煅烧时，或者当在高于400℃、450℃或高于500℃下煅烧时发现了甚至更多的结晶级分。当在根据本专利技术的方法中所述新鲜的加氢处理催化剂包含至少0.5wt％、优选至少1wt％、更优选至少2.5wt％、最优选至少5wt％的结晶级分时，可以实现非常优良的活性改进。本专利技术还涉及一种可通过上述方法获得的加氢处理催化剂。特别地涉及一种包含VIII族金属氧化物和VI族金属氧化物的加氢处理催化剂，该催化剂附加地包含酸和沸点为80～500℃以及在水中的溶解度至少为5g/L(20℃，大气压)的有机添加剂。该催化剂优选是再生的用过的催化剂或者煅烧的新鲜催化剂，其中所述催化剂优选包含低于5wt％、更优选低于2.5wt％、最优选低于1wt％的结晶级分(以VIB族和VIII族金属的结晶化合物相对于催化剂的总重量的重量百分数表示)。EP-A-0601722描述了一种通过以下方式制备催化剂的方法：用含有加氢处理金属元素、磷酸和有机添加剂的溶液浸渍氧化铝载体物质，随后在低于200℃的温度下干燥以防止所述添加剂的分解或蒸发。该方法不涉及新鲜的或用过的和再生的加氢处理催化剂的活化。在该方法中，所述活性加氢处理金属在磷酸和有机添加剂的存在下以及与磷酸和有机添加剂复合而沉积在所述浸渍溶液中。令人惊奇的是，其中加氢处理金属已经沉积的用过的和再生的或者新鲜的加氢处理催化剂可以用酸和具有特定的沸点和溶解度特征的有机添加剂活化。用于根据本专利技术方法的起始原料是包含VIII族氢化金属氧化物和VI族氢-->化金属氧化物的加氢处理催化剂，其另外被表示为氧化催化剂(oxidiccatalyst)。一般而言，存在于所述催化剂中的全部VIII族和VI族氢化金属的至少80％、优选至少90％、更优选至少95％、甚至更优选至少98％是氧化形式。以氧化形式存在于所述催化剂中的金属百分数可以通过X-射线荧光光谱法(XRF)或感应耦合等离子体光谱法(ICP)测量。该百分数是相对于金属总重量的重量百分数。因此，在根据本专利技术的方法中被用作起始原料的氧化加氢处理催化剂可以是通过以下方法制备的氧化加氢处理催化剂：其中将氢化金属组分与载体复合，之后对该复合材料进行煅烧步骤以将所述氢化金属组分转化成它们的氧化物。然而，该催化剂还可以是已经通过将焦炭从其中除去而再生的用过的加氢处理催化剂。在这种情况下，该催化剂在其首次使用之前可以含有或者可以不含有添加剂。所述起始催化剂包含VIII族金属氧化物和VI族金属氧化物，通常在载体上。作为VI族金属，可以提及钼、钨和铬，优选的是钼或钨。尤其优选钼。VIII族金属包括镍、钴和铁。优选的是镍、钴或者它们的组合。该催化剂通常具有基于催化剂的总重量作为氧化物计算为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活化包含ⅥＢ族金属氧化物和Ⅷ族金属氧化物的加氢处理催化剂的方法，该方法包括：将所述催化剂与酸和沸点为８０～５００℃以及在水中的溶解度至少为５ｇ／Ｌ（２０℃，大气压）的有机添加剂接触，任选地随后在一定条件下干燥以使得至少５０ｗｔ％的所述添加剂保留在催化剂中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2003-10-3 03078071.2;US 2003-11-3 60/516,7141.一种活化包含VIB族金属氧化物和VIII族金属氧化物的加氢处理催化剂的方法，该方法包括：将所述催化剂与酸和沸点为80～500℃以及在水中的溶解度至少为5g/L(20℃，大气压)的有机添加剂接触，任选地随后在一定条件下干燥以使得至少50wt％的所述添加剂保留在催化剂中。2.根据权利要求1的方法，其中所述活化的加氢处理催化剂包含低于5wt％的结晶级分(以VIB族和VIII族金属的结晶化合物相对于催化剂的总重量的重量百分数表示)。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述活化的加氢处理催化剂基本不合结晶级分。4.根据权利要求1～3的方法，其中所述加氢处理催化剂是已经再生的用过的加氢处理催化剂。5.根据权利要求1～3的方法，其中所述加氢处理催化剂是新鲜的加氢处理催化剂。6.根据权利要求5的方法，其中所述新鲜的加氢处理催化剂已经经过煅烧。7.根据权利要求5或6的方法，其中所述新鲜的加氢处理催化剂包含至少0.5wt％的结晶级分。8.权利要求1～7的方法，其中将含有所述酸的催化剂组合物在湿润的同时进行老化步骤。9.根据权利要求8的方法，其中将所述催化剂组合物老化足够的时间以将结晶级分减少到低于5wt％。10.根据权利要求1～...

【专利技术属性】
技术研发人员：MA简森，FW范霍特尔特，阿户利行，加茂哲路，西本直弘，
申请(专利权)人：阿尔伯麦尔荷兰有限公司，日本凯金株式会社，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]