高分子量偶联嵌段共聚物组合物制造技术

本发明专利技术提供一种高分子量偶联嵌段共聚物组合物，其包含：（ａ）线性二嵌段共聚物（Ⅰ），其由通式（Ａ－Ｂ）表示，具有２００，０００至３００，０００的峰值表观分子量，（ｂ）线性二臂嵌段共聚物（Ⅱ），其由通式（Ａ－Ｂ）↓［２］Ｘ表示，（ｃ）三臂嵌段共聚物（Ⅲ），其由通式（Ａ－Ｂ）↓［３］Ｘ表示，（ｄ）多于三臂的嵌段共聚物（Ⅳ），其由通式（Ａ－Ｂ）↓［ｎ＞３］Ｘ表示，（ｅ）副聚合结构（ＳＰＳ），其具有小于所述线性二嵌段共聚物（Ⅰ）的峰值表观分子量，其中Ａ表示主要为聚（单乙烯基芳香族烃）的嵌段且其中所述聚（单乙烯基芳香族烃）的含量在２０重量％至３５重量％的范围内；其中Ｂ表示主要为聚（共轭二烯）的嵌段；其中Ｘ为三官能和／或四官能偶联剂的残基；其中所述嵌段共聚物组合物具有在４５０，０００至８００，０００的范围内的重均分子量Ｍ↓［ｗ］；且其中相对于总嵌段共聚物组合物的重量，嵌段共聚物的相对量分别相当于：Ⅰ为５重量％至１５重量％；Ⅱ与Ⅲ一起为７０重量％至９０重量％，其中Ⅲ大于１０重量％；Ⅳ小于１０重量％且ＳＰＳ小于１０重量％，其中所述个别组分合计达１００％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及髙分子量偶联嵌段共聚物组合物。更特别地，本专利技术涉及嵌段共聚物组 合物，其包含具有至少一个聚(单乙烯基芳香族烃)嵌段和至少一个视情况氢化的聚(共轭 二烯)嵌段的嵌段共聚物。本专利技术还涉及制备所述组合物的方法和所述组合物用于制备成 形物品和油凝胶的用途。
技术介绍
自(例如)公幵申请案JP-2000-103934 (三菱化学公司(Mitsubishi Chemicals Corp.))获知高分子量嵌段共聚物。所述文件实际揭示包含三种组分(0、 (ii)和(iii) 的热塑性弹性体组合物，其中(i)为嵌段共聚物的氢化产物，其具有200,000 g/mol 至450,000 g/mol的重均分子量(下文称为"Mw"),且嵌段共聚物中具有400,000 g/mol 或更大的Mw的聚合物含量为5重量％或更大，嵌段共聚物中具有200,000或更小的 Mw的聚合物含量为20重量9fc或更小，而嵌段共聚物由通式(1)或(2)表示(1) A-(B-A)n或(2) (A-B)n其中A为包含单乙烯基芳香族烃的聚合物嵌段，B为包含共轭二烯单元的聚合物嵌 段且n为l至5的整数(ii)为橡胶软化剂且(iii)为烯烃聚合物，其中(i) / (ii)的重量比为20/80至80/20,且(iii)的量以总共100重量份(i) 与Oi)计为1至300重量份。优选的是，Mw为400,000或更大的嵌段共聚物的含量为10重量％或更大，且Mw 为200,000或更小的嵌段共聚物的含量为15重量％。然而，实际并未揭示展示出最大 Mw高于450,000的嵌段共聚物组分。嵌段共聚物中B嵌段的氢化程度为初始烯系不饱 和性的80%或更大。自US2005/0154144A1获知嵌段共聚物组合物，其是通过将包含聚(乙烯基芳香族) 嵌段和聚(共轭二烯)嵌段的初始制备的活性二嵌段共聚物PLi与含硅偶联剂偶联而制备 得到，使用的硅/锂比率为0.35摩尔/摩尔至0.7摩尔/摩尔。所述嵌段共聚物组合物最终包含末端未偶联起始嵌段P(I)、 二臂偶联嵌段共聚物(P)2X、三臂偶联嵌段共聚物(P)3X和四臂偶联嵌段共聚物(P)4X，其中X表示含硅偶联剂的残基，且其中二臂嵌段共聚物(P)2X的比例相对较髙。然而，所有实际所制备的嵌段共聚物组合物是衍生自起始嵌段 P-Li，其表观分子量高达200,000，且更特别地根据实例在35,000至140,000的范围内。 此外，可自第段中所指定的个别偶联嵌段共聚物组分的分子量范围了解，起始嵌 段P的分子量至多为200,000。因此，所述US 2005/0154144 Al实际并未以任何方式教 示展示出增加的重均分子量的偶联嵌段共聚物组合物的制造。应了解，具有相对较髙Mw的聚合物组合物由于其髙温性能和其吸收大量油的性质 而非常具有吸引力。另一方面，自JP2000-103934还了解到，Mw大于450,000的聚合 物组合物非常难以加工。此外，存在一显著问题由于嵌段共聚物在溶液状态下的髙粘 度，因此Mw大于450,000的聚合物组合物非常难以制造。另一显著问题在于，由于在 聚合期间所述组合物逐渐消失，因此其缺乏产品一致性。本专利技术的目的在于提供一种优于以上所提及参考文献的嵌段共聚物组合物的嵌段 共聚物组合物，从而当将其用于混配物和油凝胶和其类似物中时提供有吸引力的温度和 吸油性质以及其它产品性质，所述嵌段共聚物组合物既不具有加工性能缺点，也不具有 以上所提及的制造缺点。本专利技术的另一目的是由用于制备所述嵌段共聚物组合物的特定制造方法形成。本专利技术的又一目的是由具有改良物理性质且由所述嵌段共聚物所制造的最终产品 形成。
技术实现思路
由于广泛的研究和实验，现已惊喜地发现所需要的所述嵌段共聚物。 因此，本专利技术涉及嵌段共聚物组合物，其包含(a) 线性二嵌段共聚物(1)，其由通式(A-B)表示，具有200,000至300,000的峰 值表观分子量，(b) 线性二臂嵌段共聚物(II),其由通式(A-B)2X表示，(c) 三臂嵌段共聚物(HI)，其由通式(A-B)3X表示，(d) 多于三臂的嵌段共聚物(IV)，其由通式(A-BU表示，(e) 副聚合结构(side polymeric structure, SPS),其具有小于线性二嵌段共聚物 (I)的峰值表观分子量，其中A表示主要为聚(单乙烯基芳香族烃)的嵌段且其中聚(单乙烯基芳香族烃)的含 量在20重量％至35重量％的范围内；其中B表示主要为聚(共轭二烯)的嵌段；其中X 为三官能和/或四官能偶联剂的残基；其中嵌段共聚物组合物具有在450,000至800,000的范围内的重均分子量MW;且其中相对于总嵌段共聚物组合物的重量，嵌段共聚物的相对量分别相当于..I为5重量％至15重量％; II与III 一起为70重量％至卯重量％ ， 其中III大于10重量％; IV小于10重量^且SPS小于10重量^，其中所述个别组分 合计达100%。应了解，本专利技术还涉及一种制造上文所定义的嵌段共聚物组合物的方法，且涉及衍 生自所述嵌段共聚物组合物的最终产品。无具体实施例方式本说明书全文中，除非另有陈述，否则所有分子量皆以克/摩尔(g/mole)表示。分 子量表示为表观分子量，且是根据ASTM D-5926-97借助于液相高效尺寸排除色谱法 (LHSEC)测定。表述"表观"表明分子量是使用聚苯乙烯标准来测定。如本文所使用的 表述Mn、 Mw和M,为使用以下标准等式所计算的平均表观分子量(单位为g/mol):Mn=Z(Wi) / Mw=S(Wi*Mi) / Mz-Z(Wi承M产Mi) / Z(Wi*Mj)。如"主要为聚(单乙烯基芳香族烃)"和"主要为聚(共轭二烯)"中所使用的术语"主要 为"意谓起始主要单体可与少量(<10重量％)的结构上不同的单体混合。单乙烯基芳香族烃可选自苯乙烯和具有至多20个碳原子的结构上相关的单体(例 如a-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯和乙 烯基萘)。苯乙烯优选为单乙烯基芳香族烃原子。共轭二烯可选自丁二烯和/或异戊二烯或具有至多8个碳原子的结构上相关的单体。 优选共轭二烯为丁二烯、异戊二烯和丁二烯与异戊二烯的混合物。本专利技术的优选嵌段共聚物组合物包含上文所述的重量比为8重量％至13重量％、 75重量％至85重量％和3重量％至8重量％的嵌段共聚物组分I、 II+III和IV。嵌段 共聚物组合物更优选具有在450,000至600,000的范围内的重均分子量，而聚(单乙烯基 芳香族烃)含量在28重量％至32重量％的范围内。更优选的高分子量偶联嵌段共聚物组合物包含(a)由通式(A-B)表示的线性二 嵌段共聚物(1)，其具有200,000至275,000的峰值表观分子量，且其中(11)、 (III) 和(IV)分别具有此优选范围的两倍、三倍、三倍以上的峰值表观分子量。线性二嵌段 共聚物(A-B)更优选具有230,000至275,000的峰值表观分子量。本专利技术的更优选的高分子量偶联嵌段共聚物组合物展示介于475,000与550,000之 间的Mw和介于500,000与600,000之间的Mz，且展示约-55"C的橡胶Tg。在前文所述的组合物中的优选嵌段共本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高分子量偶联嵌段共聚物组合物，其包含：　（ａ）线性二嵌段共聚物（Ⅰ），其由通式（Ａ－Ｂ）表示，具有２００，０００至３００，０００的峰值表观分子量，　（ｂ）线性二臂嵌段共聚物（Ⅱ），其由通式（Ａ－Ｂ）↓［２］Ｘ表示，　（ ｃ）三臂嵌段共聚物（Ⅲ），其由通式（Ａ－Ｂ）↓［３］Ｘ表示，　（ｄ）多于三臂的嵌段共聚物（Ⅳ），其由通式（Ａ－Ｂ）↓［ｎ＞３］Ｘ表示，　（ｅ）副聚合结构（ｓｉｄｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ＳＰＳ），其具有小于 所述线性二嵌段共聚物（Ⅰ）的峰值表观分子量，　其中Ａ表示主要为聚（单乙烯基芳香族烃）的嵌段且其中所述聚（单乙烯基芳香族烃）的含量在２０重量％至３５重量％的范围内；其中Ｂ表示主要为聚（共轭二烯）的嵌段；其中Ｘ为三官能和／或四官能偶联剂的 残基；其中所述嵌段共聚物组合物具有在４５０，０００至８００，０００的范围内的重均分子量Ｍｗ；且其中相对于总嵌段共聚物组合物的重量，嵌段共聚物的相对量分别相当于：Ⅰ为５重量％至１５重量％；Ⅱ与Ⅲ一起为７０重量％至９０重量％，其中Ⅲ大于１０重量％；Ⅳ小于１０重量％且ＳＰＳ小于１０重量％，其中所述个别组分合计达１００％。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：格扎维埃丹尼尔多米尼克让穆伊尔德，埃马努埃莱夸努，卡特琳让娜索朗热马扬内，
申请(专利权)人：科腾聚合物美国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]