一种重油加氢处理催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种重油加氢处理催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）用加氢活性组分浸渍液I和含钛溶液I分别浸渍物理扩孔剂I，用加氢活性组分浸渍液II和含钛溶液II分别浸渍物理扩孔剂II，浸渍后的物理扩孔剂I和物理扩孔剂II经干燥备用；（2）将步骤（1）所得的物理扩孔剂I、物理扩孔剂II与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、焙烧，制得改性氧化铝载体；（3）用加氢活性组分浸渍液III浸渍步骤（2）得到的改性氧化铝载体，经干燥、焙烧，制得重油加氢处理催化剂。该方法制备的催化剂活性金属在大孔处含量相对较高，小孔处含量相对较低，且大孔处为多元活性组分，大孔的利用率显著提高，该重油加氢处理催化剂具有较好的加氢脱硫及加氢脱氮活性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种重油加氢处理催化剂的制备方法。
技术介绍
随着世界范围内原料深加工要求的提高，主要能源结构逐渐向大分子和高碳方向发展，对于原油普遍重质化的我国更是如此。重油特别是渣油中的杂质如S、N、残炭和重金属等必须有效的除去才能满足催化裂化进料的要求，若杂质含量过高会导致下游催化裂化催化剂中毒。目前烃类加氢处理催化剂多以氧化铝为载体，以Mo和/或W及Ni和/或Co为活性组分。CN1289822A公开一种重油加氢处理催化剂及其制备方法，该催化剂以氧化铝为载体基质，以第VIB族金属和第VIII族金属元素，特别是Mo-Ni为活性组分，添加Ti为活性助剂。催化剂的制备方法采用全混捏法，即将把经过焙烧可转化为氧化铝的氢氧化铝干胶粉，先加入一种含第VIB族金属的碱性溶液，充分混捏，至氢氧化铝粉完全被碱性液润湿，再加入一种第VIII族和第VIB族金属元素的酸性溶液，混捏至物料成可塑体，挤条成型、干燥、焙烧，即得催化剂。CN1110304A公开一种重油加氢处理催化剂，以含硅和磷的氧化铝为载体，特别是由一种含硅和磷的大孔氧化铝与小孔氧化铝混合制成的载体，担载钼、镍、磷元素。由于载体中的硅和磷是用分步成胶法加入的，使硅和磷大部分分散在氧化铝表面，能充分发挥作用，同时催化剂具有适宜的表面性质，具有良好的脱氮性能。CN1854260A公开一种重质馏份油加氢处理催化剂及其制备方法。本专利技术催化剂载体由含硅和硼的大孔氧化铝和小孔氧化铝组成，并担载至少一种第VIB族金属和第VIII族金属元素。载体中的硅和硼是通过分步成胶法加入到大孔氧化铝中的，硅和硼大部分分散在氧化铝表面，能更充分的发挥协同作用。同时催化剂具有适宜的酸性质，因而表面出较高的加氢脱氮活性和活性稳定性。上述方法制备的渣油加氢处理催化剂活性金属组分在载体的大孔及小孔处分布较均匀，导致大孔的利用率较低。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种重油加氢处理催化剂的制备方法。该方法制备的催化剂活性金属在大孔处含量相对较高，小孔处含量相对较低，且大孔处为多元活性组分，大孔的利用率显著提高，该重油加氢处理催化剂具有较好的加氢脱硫及加氢脱氮活性。本专利技术的重油加氢处理催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）用加氢活性组分浸渍液I和含钛溶液I分别浸渍物理扩孔剂I，用加氢活性组分浸渍液II和含钛溶液II分别浸渍物理扩孔剂II，浸渍后的物理扩孔剂I和物理扩孔剂II经干燥备用；（2）将步骤（1）所得的物理扩孔剂I、物理扩孔剂II与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、焙烧，制得改性氧化铝载体；（3）用加氢活性组分浸渍液III浸渍步骤（2）得到的改性氧化铝载体，经干燥、焙烧，制得重油加氢处理催化剂。本专利技术方法中，所述的加氢活性组分为VIB和/或VIII族金属，第VIB族金属为钼和/或钨，第VIII族的金属为钴和/或镍；加氢活性组分浸渍液可以为含有加氢活性组分的酸溶液、水溶液或氨溶液中的一种。本专利技术方法中，步骤（1）所述的加氢活性组分I为至少含有一种与步骤（3）加氢活性组分III组成不同的活性组分，如步骤（3）加氢活性组分III为钼/镍，步骤（1）所述的活性组分I可以为钼/钴、钨/钴、钨/镍、钼/钴/镍、钨/钴/镍、钨/钼/钴/镍中的一种或几种混合。本专利技术方法中，步骤（1）所述的加氢活性组分II为至少含有一种与步骤（3）加氢活性组分III组成不同的活性组分，如步骤（3）加氢活性组分III为钼/镍，步骤（1）所述的加氢活性组分II可以为钼/钴、钨/钴、钨/镍、钼/钴/镍、钨/钴/镍、钨/钼/钴/镍中的一种或几种混合。本专利技术方法中，步骤（1）所述的加氢活性组分浸渍液I中，第VIB族金属重量含量以氧化物计为最终催化剂重量的0.8wt%-1.0wt%，第VIII族金属重量含量以氧化物计为最终催化剂重量的0.5wt%-0.7wt%。加氢活性组分浸渍液I用量为物理扩孔剂I的饱和吸水量。本专利技术方法中，步骤（1）所述的加氢活性组分浸渍液II中，第VIB族金属重量含量以氧化物计为最终催化剂重量的0.3wt%-0.5wt%，第VIII族金属重量含量以氧化物计为最终催化剂重量的0.2wt%-0.4wt%。加氢活性组分浸渍液II用量为物理扩孔剂II的饱和吸水量。本专利技术方法中，步骤（1）所述的含钛溶液可以为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯或钛酸四乙酯等的乙醇溶液或四氯化钛溶液，含钛溶液I的用量为物理扩孔剂I的饱和吸水量，浸渍后物理扩孔剂I中钛含量以氧化物计占催化剂重量的0.6%-0.8%；含钛溶液II的用量为物理扩孔剂II的饱和吸水量，浸渍后物理扩孔剂II中钛的含量以氧化物计占催化剂重量的0.1%-0.3%。本专利技术方法中，步骤（1）所述物理扩孔剂为碳黑粉、木炭或木屑中的一种或几种混合，物理扩孔剂I的粒径为600-1000目，物理扩孔剂II的粒径为300-500目。本专利技术方法中，步骤（1）所述的干燥条件为自然阴干或于50-120℃干燥1-10小时。本专利技术方法中，步骤（2）所述的拟薄水铝石干胶粉可以是采用任意一种方法制备的拟薄水铝石干胶粉。本专利技术方法中，步骤（2）中所述的物理扩孔剂I的加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-5%，物理扩孔剂II的加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的4%-8%。本专利技术方法中，步骤（2）所述的混捏过程中优选加入质量浓度为1%-5%聚乙二醇水溶液，其中聚乙二醇的平均分子量为1000-4000，聚乙二醇水溶液的加入量为30-70克/100克拟薄水铝石干胶粉。本专利技术方法中，步骤（2）所述的化学扩孔剂是磷酸或磷酸盐中的一种或几种，优选磷酸盐，其中磷酸盐选自磷酸铵、磷酸氢铵或磷酸二氢铵中的一种或几种，化学扩孔剂加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-5%。本专利技术方法中，步骤（2）所述的助挤剂是田菁粉、淀粉或甲基纤维素中的一种或几种，优选为田菁粉，助挤剂加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-5%。本专利技术方法中，步骤（2）所述的胶溶剂为甲酸、乙酸、柠檬酸或硝酸中的一种或几种混合，加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-10%，视最后成型效果而定。本专利技术方法中，步骤（2）所述干燥条件为在100-130℃下干燥1-10小时；焙烧过程为在500-650℃焙烧2-4小时。本专利技术方法中，步骤（3）所述的加氢活性组分浸渍液III是按照目标催化剂组成计算配制。加氢活性组分浸渍液III中，第VIB族金属含量以氧化物计为7-15g/100ml，第VII族金属含量以氧化物计为0.8-3g/100ml，可以采用过体积浸渍、等体积浸渍或喷淋浸渍等方式，浸渍时间为1-5小时。本专利技术方法中，步骤（3）所述的干燥条件为在80-120℃下干燥6-10小时；所述焙烧条件为在400-600℃下焙烧3-6小时。本专利技术方法将适量的含钛溶液及活性金属元素浸渍到物理扩孔剂上，并与拟薄水铝石混捏、成型、干燥、焙烧制得氧化铝载体，浸渍活性组分最终制得催化剂。物理扩孔剂预浸渍的活性组分与后期浸渍的活性组分至少有一种不同，这样在物理扩孔剂焙烧后形成的大孔处形成多元活性组分，提高了活性组分的催化活性。选择具有不同粒径的物理扩孔剂，使最终催化剂中形成相应的具有不同孔径的大孔结构，有利本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种重油加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）用加氢活性组分浸渍液I和含钛溶液I分别浸渍物理扩孔剂I，用加氢活性组分浸渍液II和含钛溶液II分别浸渍物理扩孔剂II，浸渍后的物理扩孔剂I和物理扩孔剂II经干燥备用；（2）将步骤（1）所得的物理扩孔剂I、物理扩孔剂II与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、焙烧，制得改性氧化铝载体；（3）用加氢活性组分浸渍液III浸渍步骤（2）得到的改性氧化铝载体，经干燥、焙烧，制得重油加氢处理催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种重油加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）用加氢活性组分浸渍液I和含钛溶液I分别浸渍物理扩孔剂I，用加氢活性组分浸渍液II和含钛溶液II分别浸渍物理扩孔剂II，浸渍后的物理扩孔剂I和物理扩孔剂II经干燥备用；（2）将步骤（1）所得的物理扩孔剂I、物理扩孔剂II与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、焙烧，制得改性氧化铝载体；（3）用加氢活性组分浸渍液III浸渍步骤（2）得到的改性氧化铝载体，经干燥、焙烧，制得重油加氢处理催化剂。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢活性组分为VIB和/或VIII族金属，第VIB族金属为钼和/或钨，第VIII族的金属为钴和/或镍；加氢活性组分浸渍液为含有加氢活性组分的酸溶液、水溶液或氨溶液中的一种。3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的加氢活性组分I为至少含有一种与步骤（3）加氢活性组分III组成不同的活性组分。4.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的加氢活性组分II为至少含有一种与步骤（3）加氢活性组分III组成不同的活性组分。5.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的加氢活性组分浸渍液I中，第VIB族金属重量含量以氧化物计为最终催化剂重量的0.8wt%-1.0wt%，第VIII族金属重量含量以氧化物计为最终催化剂重量的0.5wt%-0.7wt%；加氢活性组分浸渍液I用量为物理扩孔剂I的饱和吸水量。6.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的加氢活性组分浸渍液II中，第VIB族金属重量含量以氧化物计为最终催化剂重量的0.3wt%-0.5wt%，第VIII族金属重量含量以氧化物计为最终催化剂重量的0.2wt%-0.4wt%；加氢活性组分浸渍液II用量为物理扩孔剂II的饱和吸水量。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的含钛溶液为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯或钛酸四乙酯的乙醇溶液或四氯化钛溶液中的一种。8.按照权利要求1或7所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的含钛溶液I的用量为物理扩孔剂I的饱和吸水量，浸渍后物理扩孔剂I中钛含量以氧化物计占催化剂重...

【专利技术属性】
技术研发人员：季洪海，王少军，凌凤香，沈智奇，杨卫亚，郭长友，王丽华，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11