双磷酸化合物及使用其的不对称反应制造技术

本发明专利技术涉及双磷酸化合物及使用其的不对称反应，本发明专利技术的目的在于提供新颖的双磷酸化合物，其作为不对称反应的催化剂可适用于广泛的反应底物及反应中，可实现高收率和高不对称收率的不对称反应。本发明专利技术涉及具有通式(1)所示的四芳基骨架的双磷酸化合物。本发明专利技术涉及在该光学活性双磷酸化合物的存在下使酰胺二烯类与不饱和醛化合物发生反应来得到光学活性氨基醛类的不对称反应。由于可利用现有的单磷酸化合物效率良好地进行难以进行的不对称狄尔斯-阿尔德反应等，因而可利用能够在工业上实用化的方法来制造作为医药、农药和化学品等及其合成中间体有用的光学活性氨基醛类、光学活性β-氨基酸衍生物、光学活性二胺化合物、光学活性吡咯烷衍生物和光学活性二氢吡喃衍生物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及双磷酸化合物及使用该化合物的不对称反应。
技术介绍
近年来,作为以不对称曼尼希(Mannich)反应为代表的不对称反应的光学活性布朗斯台德酸催化剂，光学活性单磷酸化合物引起了人们的注目。例如，作为采用光学活性单磷酸化合物为不对称布朗斯台德酸催化剂的反应之一，有文献报告了曼尼希反应(专利文献I和非专利文献I)。专利文献I记载了在单磷酸化合物的存在下使亚胺化合物与亲核性化合物发生 反应来制造胺类的方法。另外，在非专利文献I中，在使N-叔丁氧基羰基-苯甲醛亚胺与乙酰丙酮发生反应时，使用具有二萘基骨架作为光学活性部位的光学活性单磷酸类作为不对称催化剂，以收率99%和不对称收率95%e. e.得到了 β-氨基酮类。另外，在非专利文献2和3中记载了光学活性双磷酸化合物及使用其的不对称反应。现有技术文献专利文献专利文献I :国际公开第W02005/070875号小册子非专利文献非专利文献I M. Terada, Bull. Chem. Soc. Jpn. 2010，83，p. 101-119.非专利文献2 :Χ· -H. Chen, ff. -Q. Zhang, L. _Z. Gong, J. Am. Chem.Soc. 2008，130，p. 5652.非专利文献3 : J. Yu，Χ· _Η· Chen，J. Song，W.-J. Chen，L. _Ζ· Gong，Org.Lett. 2009，11，p. 4946.
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，由于现有的光学活性单磷酸化合物仅具有单一的磷酸部位，从而可适用的反应底物或反应有限，因而现状是在产业上未必可充分利用。在非专利文献2和3中报告了光学活性双磷酸化合物以及使用其的不对称反应的示例，但到目前为止还未进行取代基向磷酸官能团周边的导入，在导入取代基的情况下，需要进行多阶段的转换反应，因而未在广泛的反应中展开应用。另外，这些双磷酸化合物中，两个磷酸导入到不同的联萘骨架中，与现有的单磷酸同样，联萘骨架与磷酸官能团的关系为I比I。进一步地，两个磷酸官能团呈相互分开的位置关系，无法期待两个磷酸官能团之间的强相互作用。如此地，对于现有的光学活性双磷酸化合物来说，也只公开了有限的反应底物与反应，现状是在产业上未必可充分利用。本专利技术是鉴于上述现有状况而进行的，其课题在于提供新颖的双磷酸化合物，所述双磷酸化合物作为不对称反应的催化剂可适用于广泛的反应底物及反应中，可实现高收率和高不对称收率的不对称反应；本专利技术还提供使用了该双磷酸化合物的不对称反应。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，具有四芳基骨架的双磷酸化合物、特别是基于轴不对称的新颖的光学活性双磷酸化合物可在进行不对称曼尼希反应、不对称氮杂-烯(aza-ene)型反应、不对称杂狄尔斯-阿尔德反应、不对称傅-克反应或不对称狄尔斯-阿尔德反应等各种不对称反应时作为有效的催化剂发挥作用，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术，提供以下的专利技术。下式(I)所表示的双磷酸化合物。权利要求1.一种双磷酸化合物，其具有下述通式(I)所示的四芳基骨架2.如权利要求I所述的双磷酸化合物，其中，该双磷酸化合物为光学活性的。3.如权利要求2所述的双磷酸化合物，其中，该双磷酸化合物为基于轴不对称的光学活性体。4.一种不对称反应，其中，该不对称反应是在权利要求2或3所述的光学活性双磷酸化合物的存在下进行的。5.如权利要求4所述的不对称反应，其中，在该不对称反应中，在权利要求2或3所述的光学活性双磷酸化合物的存在下使酰胺ニ烯类与不饱和醛化合物发生反应来得到光学活性的氨基醛类。6.如权利要求4所述的不对称反应，其中，在该不对称反应中，在权利要求2或3所述的光学活性双磷酸化合物的存在下使亚胺类与1，3- ニ酮类发生反应来得到光学活性的 氨基酮类。7.如权利要求4所述的不对称反应，其中，在该不对称反应中，在权利要求2或3所述的光学活性双磷酸化合物的存在下使亚胺类与呋喃类发生反应来得到光学活性的呋喃基胺类。8.如权利要求4所述的不对称反应，其中，在该不对称反应中，在权利要求2或3所述的光学活性双磷酸化合物的存在下使亚胺类与氨基甲酸酯类发生反应来得到光学活性的 氨基酮类。9.如权利要求I 3的任一项所述的双磷酸化合物的制造方法，其中，在该制造方法中，使如下通式(N)表示的化合物与磷酸化剂发生反应； 10.如权利要求9所述的双磷酸化合物的制造方法，其中，磷酸化剂为选自由氧卤化磷、卤化磷、ニ卤代膦以及硫代磷酰卤组成的组中的I种或2种以上。全文摘要本专利技术涉及双磷酸化合物及使用其的不对称反应，本专利技术的目的在于提供新颖的双磷酸化合物，其作为不对称反应的催化剂可适用于广泛的反应底物及反应中，可实现高收率和高不对称收率的不对称反应。本专利技术涉及具有通式(1)所示的四芳基骨架的双磷酸化合物。本专利技术涉及在该光学活性双磷酸化合物的存在下使酰胺二烯类与不饱和醛化合物发生反应来得到光学活性氨基醛类的不对称反应。由于可利用现有的单磷酸化合物效率良好地进行难以进行的不对称狄尔斯-阿尔德反应等，因而可利用能够在工业上实用化的方法来制造作为医药、农药和化学品等及其合成中间体有用的光学活性氨基醛类、光学活性β-氨基酸衍生物、光学活性二胺化合物、光学活性吡咯烷衍生物和光学活性二氢吡喃衍生物。文档编号C07C271/24GK102858787SQ20118001225公开日2013年1月2日 申请日期2011年3月8日 优先权日2010年3月9日专利技术者寺田真浩, 椴山仪惠, 今野徹 申请人:国立大学法人东北大学, 株式会社Api本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：寺田真浩，椴山仪惠，今野徹，
申请(专利权)人：国立大学法人东北大学，株式会社API，
类型：
国别省市：