橡胶防老剂组合物、橡胶母粒及其制备方法和橡胶及其制备方法技术

本发明专利技术提供了橡胶防老剂组合物、橡胶母粒及其制备方法和橡胶及其制备方法。改橡胶防老剂组合物含有甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、亚磷酸酯化合物、硬脂酸盐和液体石蜡。应用本发明专利技术提供的橡胶防老剂组合物得到的橡胶在耐老化性能、力学性能等方面具有更优良的效果，而且该防老剂组合物的组分都是低毒的物质，因此不会造成环境污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种橡胶防老剂组合物，一种含有该组合物的橡胶母粒及其制备方法，和一种含有该橡胶母粒的橡胶及其制备方法。
技术介绍
橡胶防老剂不仅能够抗热氧老化、抗臭氧老化，并且对铜离子、光和屈挠等老化也有显著的效果。目前，用于橡胶制品的防老剂大致可分为胺类和受阻酚类两种。胺类防老剂的防护效果最为突出，也是发现最早、品种最多、应用最为广泛的一类防老剂。但是，胺类防老剂会改变橡胶的颜色或者对周围环境造成污染。目前，胺类防老剂仅限用于对毒性和颜色污染要求不高的轮胎工业，而不能用于医用橡胶制品、塑料和纤维等方面。受阻酚类防老剂污染性小，但其防老效果不如胺类防老剂。CN1189513A公开了一种橡胶防老剂，所述橡胶防老剂为苯乙烯化苯酚、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、邻苯二甲酸二辛酯中的一种或几种与环己六醇六磷酸酯复合配制而成。该橡胶防老剂具有较好的化学稳定性和老化防护性能，但却具有一定的毒性，属于污染型防老剂。CN1201804A公开了一种新型复合橡胶防老剂，所述防老剂由烯芳烃、丙酮和二苯胺组成。该橡胶述防老剂价格低廉、防护效果好，但也具有一定的毒性，会对环境造成一定程度的污染。CN103254477A公开了一种轮胎防老剂，所述防老剂由4020、RD、OD组成。该放老剂在耐磨性、抗疲劳、抗紫外线等方面综合效果好，而且不易喷霜，但是该防老剂属于污染性防老剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了改善橡胶的耐老化性能，并减少防老剂组合物的毒性影响，提供了一种具有优异防老效果的橡胶防老剂组合物、含有该组合物的橡胶母粒及其制备方法，以及含有该橡胶母粒的橡胶及其制备方法。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种橡胶防老剂组合物，其中，该组合物含有甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、硬脂酸盐、液体石蜡和式(1)表示的亚磷酸酯化合物，式(1)，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为相同或不同的C1-C7的链烷基。本专利技术的专利技术人发现，将甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、亚磷酸酯化合物、硬脂酸盐和液体石蜡结合使用时，能够显著改善所述橡胶的耐老化性能。另外上述组分均是低毒性的化合物，可以减少防老剂组合物以及最终橡胶制品对环境的影响。本专利技术还提供了一种橡胶母粒，其中，该橡胶母粒含有橡胶载体和本专利技术提供的橡胶防老剂组合物，相对于100重量份的橡胶载体，橡胶防老剂组合物的用量为50-80重量份，优选为65-75重量份。本专利技术还提供了一种橡胶母粒的制备方法，该方法包括将50-80重量份本专利技术提供的橡胶防老剂组合物与100重量份的橡胶载体进行混合均匀，所述混合的温度为30-70℃，混合的时间为20-40分钟。本专利技术还提供了一种橡胶，其中，所述橡胶含有橡胶基材和本专利技术提供的橡胶母粒，相对于100重量份的橡胶基材，所述橡胶母粒的用量为1-5重量份，优选为1-2.5重量份。本专利技术还提供了一种橡胶的制备方法，该方法包括将本专利技术提供的橡胶母粒与100重量份的橡胶基材进行混合并硫化。采用本专利技术提供的结合使用甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、亚磷酸酯化合物、硬脂酸盐和液体石蜡作为橡胶防老剂组合物，可以为进一步获得的橡胶提供改善的耐老化性能。本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术提供了一种橡胶防老剂组合物，其中，该组合物含有甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、硬脂酸盐、液体石蜡和式(1)表示的亚磷酸酯化合物，式(1)，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为相同或不同的C1-C7的链烷基。优选式(1)中R1、R2、R3、R4、R5、R6为相同或不同的C2-C5的链烷基，更优选R1、R2、R3、R4、R5、R6为相同的C3-C4的链烷基。本专利技术提供含有甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、亚磷酸酯化合物、硬脂酸钙和液体石蜡的橡胶防老剂组合物，能够起到良好的协同作用，用于制备橡胶时，得到的橡胶具有较好的耐老化性能。其中，甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯结构式如下式(2)所示，所述液体石蜡为C16-C20的正构烷烃的混合物，式(2)。根据本专利技术，所述亚磷酸酯化合物可以为亚磷酸酯三(2,4-二丁基苯基)酯、亚磷酸酯三(2,4-二丙基苯基)酯和亚磷酸酯三(2,4-二特丁基苯基)酯中的至少一种，更优选为亚磷酸酯三(2,4-二特丁基苯基)酯。硬脂酸盐可以为硬脂酸钙和/或硬脂酸镁，优选为硬脂酸钙。尤其是，本专利技术提供含有甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、亚磷酸酯三(2,4-二特丁基苯基)酯、硬脂酸钙和液体石蜡的橡胶防老剂组合物时，组分间的协同作用更好，得到具有更好耐老化性能的橡胶。根据本专利技术，所述橡胶防老剂组合物中各种组分的含量可以不特别限定，优选情况下，以100重量份的亚磷酸酯化合物为基准，甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯的含量为125-350重量份。优选情况下，以100重量份的亚磷酸酯化合物为基准，硬脂酸钙的含量为12.5-75重量份。优选情况下，以100重量份的亚磷酸酯化合物为基准，所述液体石蜡的含量为37.5-125重量份。本专利技术还提供了一种橡胶母粒，其中，该橡胶母粒含有橡胶载体和本专利技术提供的橡胶防老剂组合物，相对于100重量份的橡胶载体，橡胶防老剂组合物的用量为50-80重量份。优选地，相对于100重量份的橡胶载体，橡胶防老剂组合物的用量为65-75重量份。根据本专利技术，所述橡胶载体可以为天然橡胶和各种合成橡胶，优选情况下，所述橡胶载体为天然橡胶和/或丁苯橡胶。本专利技术还提供了一种橡胶母粒的制备方法，该方法包括将50-80重量份本专利技术提供的橡胶防老剂组合物与100重量份的橡胶载体进行混合均匀，所述混合的温度为30-70℃，混合的时间为20-40分钟。优选地可以加入65-75重量份的橡胶防老剂组合物。本专利技术中所述混合的实现方法可以是机械共混法，也可以是溶液共混法，但不受此限制。本专利技术还提供了一种橡胶，其中，所述橡胶含有橡胶基材和本专利技术提供的橡胶母粒，相对于100重量份的橡胶基材，所述橡胶母粒的用量为1-5重量份。优选地，相对于100重量份的橡胶基材，所述橡胶母粒的含量为1-2.5重量份。本专利技术还提供了一种橡胶的制备方法，该方法包括将本专利技术提供的橡胶母粒与100重量份的橡胶基材进行混合并硫化。优选地，相对于100重量份的橡胶基材，所述橡胶母粒的含量为1-2.5重量份。本专利技术中，所述橡胶基材为天然橡胶和/或丁苯橡胶。本专利技术中，所述橡胶基材中的至少一种与所述橡胶母粒含有的橡胶载体相同，所述橡胶载体为天然橡胶和/或丁苯橡胶。所述橡胶的制备方法为本领域技术人员所公知，例如，可以为将橡胶基材、本专利技术的橡胶母粒、炭黑和活性剂加入到密炼机中进行混合，混合的时间可以为5-20分钟，温度可以为50-70℃；然后将硫化剂加入到混合后的产物中，在开炼机中进行混合，混合的时间可以为5-20分钟，温度可以为35-55℃，随后将得到的产物进行平板本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶防老剂组合物，其特征在于，该组合物含有甘醇双β‑(3‑叔丁基‑4‑羟基‑5‑甲基苯基)丙酸酯、硬脂酸盐、液体石蜡和式(1)表示的亚磷酸酯化合物，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为相同或不同的C1‑C7的链烷基。

【技术特征摘要】
1.一种橡胶防老剂组合物，其特征在于，该组合物含有甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、硬脂酸盐、液体石蜡和式(1)表示的亚磷酸酯化合物，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为相同或不同的C1-C7的链烷基。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，以100重量份的亚磷酸酯化合物为基准，甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯的含量为125-350重量份。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，以100重量份的亚磷酸酯化合物为基准，硬脂酸盐的含量为12.5-75重量份。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，以100重量份的亚磷酸酯化合物为基准，所述液体石蜡的含量为37.5-125重量份。5.一种橡胶母粒，其特征在于，该橡胶母粒含有橡胶载体和权利要求1-4中任意一项所述的橡胶防老剂组合物，相对于100重量份的橡胶载体，橡胶防老剂组合物的用量为50-80重量份，优选为65-75重...

【专利技术属性】
技术研发人员：王丽丽，李静，解希铭，王丽静，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11