本发明专利技术提供了一种氧化铝载体，该氧化铝载体的平均孔直径为25-35纳米，最可几孔直径为21-30纳米，直径为10-60纳米的孔体积占总孔体积的95-99.8％。本发明专利技术还提供了所述氧化铝载体的制备方法，该方法包括将含有水合氧化铝和水的混合物进行成型、干燥和焙烧，其中，所述水合氧化铝含有拟薄水铝石和碱式碳酸铝铵。本发明专利技术还提供了包括所述氧化铝载体的加氢催化剂以及该加氢催化剂的制备方法。根据本发明专利技术的所述氧化铝载体具有相提高的孔直径，因此，含有该氧化铝载体的加氢催化剂具有提高的脱除和容纳金属的能力，从而适合用于对金属含量较高的劣质渣油进行加氢、脱金属处理。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种氧化铝载体以及该氧化铝载体的制备方法，本专利技术还涉及含有所述氧化铝载体的加氢催化剂以及该加氢催化剂的制备方法。
技术介绍
活性氧化铝具有较好的热稳定性、一定的活性、适宜的孔结构、适宜的比表面积、 较高的机械强度等优良性能，成为石油化工行业中多种催化剂的载体，尤其是加氢催化剂的载体。活性氧化铝是由水合氧化铝如拟薄水铝石在一定温度下焙烧而形成。重油加氢技术是炼油企业提高经济效益、实现能源高效洁净利用的有效途径，受到人们的广泛关注。重油，尤其是金属含量较高的劣质渣油，具有分子大、杂质垢物较多的特点，重油加氢催化剂所用载体材料要求孔径尽可能大，孔体积尽可能高，以提高催化剂的脱除、容纳金属的能力，提高装置的运转周期。CN 1160602公开了一种大孔径氧化铝载体，该氧化铝载体的孔容为0.80-1. 20 毫升/克，可几孔直径为15. 0-20. 0纳米，堆积密度为0. 50-0. 60克/毫升，比表面积为 110-200平方米/克。该专利申请的所述大孔径氧化铝载体是通过在将拟薄水铝石与水进行混捏的过程中，同时加入物理扩孔剂(如碳黑)和化学扩孔剂(如磷化物)，从而制得。然而，所述物理扩孔剂和化学扩孔剂的扩孔作用是有限，因此，在现有技术的基础上，凭借所述物理扩孔剂和化学扩孔剂的扩孔作用难以制得孔直径更大的氧化铝载体。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的氧化铝载体的孔直径太小而难以满足高金属含量的重油的加氢处理工艺的要求的缺点，提供了一种新的氧化铝载体。本专利技术的第二个目的是提供制备根据本专利技术的所述氧化铝载体的方法。本专利技术的第三个目的是提供含有根据本专利技术的所述氧化铝载体的加氢催化剂。本专利技术的第四个目的是提供制备根据本专利技术的所述加氢催化剂的方法。本专利技术提供了一种氧化铝载体，其中，该氧化铝载体的平均孔直径为25-35纳米， 最可几孔直径为21-30纳米，直径为10-60纳米的孔体积占总孔体积的95-99. 8%。本专利技术还提供了一种氧化铝载体的制备方法，该方法包括将含有水合氧化铝和水的混合物进行成型、干燥和焙烧，其中，所述水合氧化铝含有拟薄水铝石和碱式碳酸铝铵。本专利技术还提供了一种加氢催化剂，该加氢催化剂包括氧化铝载体以及负载在所述氧化铝载体上的VIB族金属组分和VIII族金属组分，其中，所述氧化铝载体为本专利技术提供的所述氧化铝载体。本专利技术还提供了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括将氧化铝载体浸渍于含有水溶性的VIB族金属化合物和水溶性的VIII族金属化合物的水溶液中，然后进行干燥和焙烧，其中，所述氧化铝载体为根据本专利技术的所述氧化铝载体。4本专利技术还提供了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括制备氧化铝载体，将制得的所述氧化铝载体浸渍于含有水溶性的VIB族金属化合物和水溶性的VIII族金属化合物的水溶液中，然后进行干燥和焙烧，其中，所述氧化铝载体的制备方法为本专利技术提供的所述制备氧化铝载体的方法。根据本专利技术提供的所述氧化铝载体的制备方法中，由于所述水合氧化铝中含有碱式碳酸铝铵，而碱式碳酸铝铵具有比常规的物理扩孔剂如碳黑和化学扩孔剂如磷化物更好的扩孔作用，因此，采用本专利技术提供的所述氧化铝的制备方法能够制备具有更大的孔直径的氧化铝载体。而且，由于根据本专利技术的所述氧化铝载体具有相对较大的孔直径，因此，含有该氧化铝载体的加氢催化剂具有提高的脱除和容纳金属的能力，从而适合用于对金属含量较高的劣质渣油进行加氢、脱金属处理。附图说明图1表示制备例ι制得的水合氧化铝的XRD谱图。 具体实施例方式本专利技术提供的所述氧化铝的平均孔直径为25-35纳米，最可几孔直径为21-30纳米，直径为10-60纳米的孔体积占总孔体积的95-99.8%。在优选情况下，所述氧化铝载体的比表面积为90-230平方米/克，孔容为0. 8-1. 2毫升/克。本专利技术还提供了一种氧化铝载体的制备方法，该方法包括将含有水合氧化铝和水的混合物进行成型、干燥和焙烧，其中，所述水合氧化铝含有拟薄水铝石和碱式碳酸铝铵。在本专利技术提供的所述氧化铝载体的制备方法中，由于所述水合氧化铝中含有碱式碳酸铝铵，一方面碱式碳酸铝铵能够起扩孔剂的作用，另一方面，碱式碳酸铝铵能够起骨架支撑的作用，从而使得根据所述氧化铝载体的制备方法能够制成具有很大的孔直径的氧化铝载体。为使由所述水合氧化铝制成的氧化铝载体具有更好热稳定性和机械强度，优选情况下，在所述水合氧化铝中，所述拟薄水铝石的含量为85-99重量％，碱式碳酸铝铵的含量为1-15重量进一步优选情况下，所述拟薄水铝石的含量为86-97重量％，碱式碳酸铝铵的含量为3-14重量更进一步优选情况下，所述拟薄水铝石的含量为90-95重量％，碱式碳酸铝铵的含量为5-10重量％。在本专利技术中，所述水合氧化铝的制备方法可以包括使偏铝酸钠和/或铝酸钠与酸性溶液接触反应，并将接触反应后得到的混合浆液在老化剂存在下进行老化；所述接触反应的条件包括反应PH值为4. 5-9，反应温度为15-75°C ；所述老化的条件包括温度为 20-60°C，时间为2-6小时；所述老化剂为碳酸铵和/或碳酸氢铵。在所述水合氧化铝的制备方法中，通过使偏铝酸钠和/或铝酸钠与酸性溶液接触反应，然后使反应后得到的混合溶液与碳酸铵和/或碳酸氢铵混合以进行老化，并且通过将所述接触反应的条件和老化的调节控制在上述范围之内，从而使最终制得的水合氧化铝中含有碱式碳酸铝铵。在优选情况下，为使最终制得的水合氧化铝具有较好的晶体结构，以使采用该水合氧化铝制成的氧化铝载体具有很大的孔结构和机械强度，所述偏铝酸钠和/或铝酸钠与所述酸性溶液接触反应的条件包括反应PH值为6-8. 5，反应温度为25-60°C。在所述水合氧化铝的制备方法中，所述酸性溶液在本专利技术中没有特别的限定，能够与偏铝酸钠和/或铝酸钠发生反应并生成水合氧化铝(如AlO(OH) ·χΗ20，其中，χ在0.01-1的范围内，优选在0. 1-0. 9的范围之内)沉淀的ρΗ值小于7的溶液均可用于本专利技术中并实现本专利技术的目的，所述酸性溶液可以为有机酸水溶液、无机酸水溶液和PH值小于7 的金属盐的水溶液中的至少一种，优选情况下，所述酸性溶液为硫酸铝溶液、氯化铝溶液和硝酸铝溶液中的至少一种。在所述水合氧化铝的制备方法中，在所述酸性溶液选自硫酸铝溶液、氯化铝溶液和硝酸铝溶液中的至少一种的情况下，所述酸性溶液中的硫酸铝、氯化铝和硝酸铝的总加入量与所述偏铝酸钠和铝酸钠的总加入量的重量比可以为2-4 1，优选为2. 3-3. 6 1。 当上述比例小于2 1或者大于4 1时，如此制得的水合氧化铝中碱式碳酸铝铵的含量很少，通常小于所述制得的水合氧化铝的1重量％。在这种情况下，采用这种水合氧化铝制得的氧化铝载体的孔结构参数如平均孔直径、最可几孔直径以及孔体积相对于常规的拟薄水铝石没有显著的提高。在所述水合氧化铝的制备方法中，为了进一步改善最终制得的水合氧化铝的晶体结构，所述老化剂优选为碳酸铵。在所述水合氧化铝的制备方法中，所述老化剂的重量与所述偏铝酸钠和铝酸钠的总加入量的重量比可以为1-2 1，进一步优选为1.05-1.8 1。当所述老化剂的重量和所述偏铝酸钠和铝酸钠的总加入量符合所述比例时，可以将最终制得的水合氧化铝中的碱式碳酸铝铵的含量控制在3-1本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种氧化铝载体，其特征在于，该氧化铝载体的平均孔直径为２５－３５纳米，最可几孔直径为２１－３０纳米，直径为１０－６０纳米的孔体积占总孔体积的９５－９９．８％。
【技术特征摘要】
1.一种氧化铝载体，其特征在于，该氧化铝载体的平均孔直径为25-35纳米，最可几孔直径为21-30纳米，直径为10-60纳米的孔体积占总孔体积的95-99. 8%。2.根据权利要求1所述的氧化铝载体，其中，所述氧化铝载体的比表面积为90-230平方米/克，孔容为0. 8-1. 2毫升/克。3.一种氧化铝载体的制备方法，该方法包括将含有水合氧化铝和水的混合物进行成型、干燥和焙烧，其特征在于，所述水合氧化铝含有拟薄水铝石和碱式碳酸铝铵。4.根据权利要求3所述的方法，其中，在所述水合氧化铝中，所述拟薄水铝石的含量为85-99重量％，碱式碳酸铝铵的含量为1-15重量％。5.根据权利要求4所述的方法，其中，在所述水合氧化铝中，所述拟薄水铝石的含量为86-97重量％，碱式碳酸铝铵的含量为3-14重量％。6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法，其中，所述水合氧化铝的制备方法包括使偏铝酸钠和/或铝酸钠与酸性溶液接触反应，并将接触反应后得到的混合浆液在老化剂存在下进行老化；所述接触反应的条件包括反应PH值为4. 5-9，反应温度为15-75°C ；所述老化的条件包括温度为20-60°C，时间为2-6小时；所述老化剂为碳酸铵和/或碳酸氢铵。7.根据权利要求6所述的方法，其中，在所述水合氧化铝的制备方法中，所述接触反应的条件包括反应PH值为6-8. 5，反应温度为25-60°C。8.根据权利要求6所述的方法，其中，在所述水合氧化铝的制备方法中，所述酸性溶液为硫酸铝溶液、氯化铝溶液和硝酸铝溶液中的至少一种。9.根据权利要求8所述的方法，其中，在所述水合氧化铝的制备方法中，所述酸性溶液中的硫酸铝、氯化铝和硝酸铝的总加入量与所述偏铝酸钠和铝酸钠的总加入量的重量比为 2-4 1。10.根据权利要求6所述的方法，其中，在所述水合氧化铝的制备方法中，所述老化剂的重量与所述偏铝酸钠和铝酸钠的总加入量的重量比为1-2 1。11.根据权利要求3所述的方法，其中，水与所述水合氧化铝的重量比为0.5-3 1。12.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含有水合氧化铝和水的混合物中还含有胶溶剂，相对于100重量份的所述水合氧化铝，所述胶溶剂的含量为0. 1-10重量份。13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述胶溶剂为硝酸、磷酸、乙酸、草酸和柠檬酸中的至少一种。14.根据权利要求3或12所述的方法，其中，所述含有水合氧化铝和水的混合物中还含有助挤剂，相对于100重量份的所述水合氧化铝，所述助挤剂的含量为0...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡大为，刘滨，杨清河，曾双亲，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11
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