烟磺酰胺的制备方法技术

一种烟磺酰胺的制备方法，其特征在于包括如下步骤：采用氧化剂将２－巯基－Ｎ，Ｎ－二甲基烟酰胺氧化成二硫化物；二硫化物在相转移催化剂存在或不存在的条件下通入氯气进行反应制备化合物ＩＩＩ；化合物ＩＩＩ通入氨气反应制得烟磺酰胺。本发明专利技术先把２－巯基－Ｎ，Ｎ－二甲基烟酰胺（Ｉ）氧化成二氯化物（ＩＩ），然后再氯氧化，避免了脱巯基的副反应，收率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化学领域，具体涉及一种。
技术介绍
烟嘧磺隆是一种磺酰脲除草剂，是迄今为止活性最高、用量最少的一类除草剂之一。烟嘧磺隆合成的关键是中间体就烟磺酰胺的合成。关于烟磺酰胺的合成有大量文献介绍，US4789393、US4844728、US4946494等文献中介绍，把2-氯N，N- 二甲基烟酰胺中的氯用苄硫基或巯基取代，然后在酸性水中氯氧化制磺酰氯，其中苄硫基取代基要用到昂贵的苄硫醇，并且苄硫基取代基氯氧化收率不高，而巯基取代基在酸性水中氯氧化时会发生如下副反应，收率也不高。<formula>formula see original document page 3</formula>
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述缺点，提供-法。 物III -种烟嘧磺隆的中间体烟磺酰胺的制备方本专利技术的目的可以通过以下措施达到 一种，包括如下步骤(a) 采用氧化剂将2_巯基_N， N- 二甲基烟酰胺氧化成二硫化物；(b) 二硫化物在相转移催化剂存在或不存在的条件下通入氯气进行反应制备化合 (C)化合物III通入氨气反应制得烟磺酰胺；<formula>formula see original document page 3</formula> 步骤a中氧化剂为H202、NH2C1或Mn02，氧化剂与I物质的』 用H202作为氧化剂时可适当加入浓盐酸以强化双氧水的氧化性。 步骤a的反应温度为0 50°C 。 步骤a中溶剂为芳烃、烷烃、卤代烃、水、醇或醚，其中芳烃优选为苯、甲苯或二甲 苯，烷烃优选为正己烷、环己烷或庚烷，卤代烃优选为二氯甲烷、二氯乙烷或氯苯，醇优选为甲醇、乙醇或异丙醇，醚优选为乙醚、四氢呋喃或二氧六环。 步骤b中的溶剂为水，或水与非水溶性有机溶剂的混合溶剂，其中的有机溶剂同 步骤a。如果用混合溶剂，水和有机溶剂的体积比为1 : 0. 5 2。 步骤b中反应温度为-10 3(TC。 步骤b中的相转移催化剂为溴化四乙基铵、氯化苯基三甲基铵或氯化甲基三丁基 铵，相转移催化剂与l的物质的量之比为0 0.015 : 1。 步骤c中反应温度为-10 30°C。 由于化合物I和III存在副反应，因此本专利技术先把2-巯基-N， N-二甲基烟酰胺 (I)氧化成二氯化物(II)，然后再氯氧化，避免了脱巯基的副反应，收率高。具体实施例方式实施例1 :二硫化物的制备(II)制备 18. 2g 0. lmol2-巯基-N，N-二甲基烟酰胺、50g水、30ml浓盐酸加入到烧瓶中，搅 拌，保持温度在20 30。C于10min滴加6. 8g 0. 06mol 30X双氧水搅拌反应，HPLC中控至 原料反应完，得二硫化物(II)悬浮液。 实施例2 :二硫化物的制备(II)制备 18. 2g 0. lmo12-巯基_N， N_ 二甲基烟酰胺、50g乙醚加入到烧瓶中，搅拌，保持温 度在20 3(TC于15min内滴加含3. lg 0. 06mol氯胺的乙醚溶液，再回流搅拌反应，HPLC 中控至原料反应完，得二硫化物(II)乙醚溶液，脱乙醚得二硫化物II。 实施例3 :二硫化物的制备(II)制备 18. 2g 0. lmo12-巯基_N， N_ 二甲基烟酰胺、2. 6g 0. 03mol 二氧化锰、50g甲苯加 入到烧瓶中，搅拌回流反应，HPLC中控至原料反应完，过滤、脱甲苯得二硫化物(11)17. 6g， 收率95. 8%。 实施例4 :烟磺酰胺(V)的制备 将实施例1中所得二硫化物悬浮液，降温到-5 0°C ，开始通氯，保持温度_5 (TC， HPLC中控至反应终点，加入二氯甲烷萃取，得磺酰氯的二氯甲烷溶液。然后，在0 5t:条件下通氨气，至pH = 8 9，再搅拌反应lh，脱溶，得烟磺酰胺，收率94. 3% (以2-巯 基-N， N-二甲基烟酰胺计)。 实施例5 :烟磺酰胺(V)的制备 将实施例2或3中所得二硫化物，加入50ml水和50ml 二氯甲烷，再加入0. 165g 0. 0007mol氯化甲基三丁基铵，降温到_5 (TC，通氯，保持温度_5 (TC， HPLC中控至反 应终点，分液，水相二氯甲烷萃取，合并二氯甲烷相得磺酰氯的二氯甲烷溶液。然后，在0 5t:条件下通氨气，至pH = 8 9，再搅拌反应lh，脱溶，得烟磺酰胺，收率95. 1 % (以2-巯 基-N， N-二甲基烟酰胺计)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烟磺酰胺的制备方法，其特征在于包括如下步骤：　　（ａ）采用氧化剂将２－巯基－Ｎ，Ｎ－二甲基烟酰胺氧化成二硫化物；　　（ｂ）二硫化物在相转移催化剂存在或不存在的条件下通入氯气进行反应制备化合物Ⅲ；　　（ｃ）化合物Ⅲ通入氨气反应制得烟磺酰胺；　　＊＊＊。

【技术特征摘要】
一种烟磺酰胺的制备方法，其特征在于包括如下步骤(a)采用氧化剂将2-巯基-N，N-二甲基烟酰胺氧化成二硫化物；(b)二硫化物在相转移催化剂存在或不存在的条件下通入氯气进行反应制备化合物III；(c)化合物III通入氨气反应制得烟磺酰胺；F2009102343236C0000011.tif2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤a中氧化剂为H202、 NH2C1或Mn02。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤a的反应温度为0 50°C。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤a中...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文魁，胡容茂，吴志平，吴金火，张春华，
申请(专利权)人：南京第一农药集团有限公司，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]