用于烯烃聚合的催化剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及本发明专利技术涉及用于制备适合于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物的原催化剂的方法。本发明专利技术还涉及通过该方法获得的或可获得的原催化剂。该组合物进一步涉及用于烯烃聚合的包含原催化剂的催化剂组合物。本发明专利技术还涉及苯甲酰胺作为活性剂在制备负载的齐格勒纳塔型原催化剂中的用途。本发明专利技术进一步涉及用于制备聚烯烃的方法。本发明专利技术还涉及聚烯烃和聚丙烯均聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于制备适合于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物的原催化剂的方法。本专利技术还涉及通过该方法获得的或可获得的原催化剂。该组合物进一步涉及用于烯烃聚合的包含原催化剂的催化剂组合物。本专利技术还涉及苯甲酰胺作为活性剂在制备负载的齐格勒纳塔型原催化剂中的用途。本专利技术进一步涉及用于制备聚烯烃的方法。本专利技术还涉及聚烯烃和聚丙烯均聚物。适用于制备聚烯烃的催化剂体系(或催化剂组合物，在该申请中作为同义词使用)及其组分是公知的。一种所述催化剂通常被称为齐格勒纳塔催化剂。术语“齐格勒纳塔”是本领域中已知的并且通常表示包含如下组分的催化剂体系：含过渡金属的固体催化剂化合物(通常也被称为原催化剂)；有机金属化合物(通常也被称为助催化剂)和任选的一种或多种给电子体化合物(例如外给电子体)。含过渡金属的固体催化剂化合物包含过渡金属卤化物(例如卤化钛、卤化铬、卤化铪、卤化锆或卤化钒)，所述过渡金属卤化物负载在金属或类金属化合物(例如镁化合物或二氧化硅化合物)上。所述催化剂类型的综述例如参见T.Pullukat和R.Hoff的Catal.Rev.–Sci.Eng.41，第3和第4卷，389-438，1999。所述原催化剂的制备例如公开于WO96/32427 A1。US 4 211 670A公开了制备用于在丙烯聚合中用作催化剂组分的具有改进的立构规整度的三氯化钛组合物的方法。DE 17 45 117 A1公开了用于制备聚烯烃的催化剂体系，所述催化剂体系包含第I、II或III族有机金属化合物和过渡金属卤化物。WO2011/139897公开了多孔固体催化剂组分，其包含卤化镁，钛化合物和至少1,3-二醚给电子体化合物和至少一种琥珀酸酯给电子体化合物。上文引用的现有技术的缺点在于，对于某些应用，原催化剂的活性对于其中要求窄分子量分布的应用不是足够高。因此，工业上持续需要可以以高产率制备的具有窄分子量分布的聚烯烃。因此，需要在烯烃聚合中尤其是就较高活性和较低分子量分布而言显示出更好性能的催化剂组合物。因此，本专利技术的目的是提供可以以高产率制备的具有窄分子量分布的聚烯烃。本专利技术的另一目的是提供用于在烯烃聚合中尤其是就产率而言显示出更好性能的催化剂组合物的原催化剂。通过本专利技术的各个方面实现本专利技术的一个或多个上述目标。本专利技术涉及通过苯甲酰胺活性剂活化固体卤化镁载体与在原催化剂中使用1,3-二醚内给体组合允许获得高产率和窄分子量分布两者。本专利技术人出人意料地发现，在根据本专利技术的原催化剂中使用苯甲酰胺活性剂和1,3-二醚内给体的组合显示出更好产率与窄分子量分布的组合。在第一方面，本专利技术涉及用于制备适合于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物的原催化剂的方法，所述方法包括以下步骤：提供基于镁的载体，使所述基于镁的载体与齐格勒纳塔型催化物质、内给体、(被其活化的)活性剂接触，从而生产原催化剂，其中活性剂为根据式X的苯甲酰胺式X其中R70和R71各自独立地选自氢或烷基，和R72、R73、R74、R75、R76各自独立地选自氢、杂原子(优选卤素)或烃基，其选自例如烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷芳基，和其一种或多种组合；并且其中用于原催化剂的内给体选自通过式VII表示的1,3-二醚,式VII其中R51和R52各自独立地选自氢或烃基，其选自例如烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷芳基，和其一种或多种组合；和R53和R54各自独立地选自烃基，其选自例如烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基，和其一种或多种组合。所述烃基可为线型、支链或环状的。所述烃基可为取代或未取代的。所述烃基可以包含一个或多个杂原子。优选地，所述烃基具有1至10个碳原子，更优选1至8个碳原子，甚至更优选1至6个碳原子。在第一方面的实施方案中，根据本专利技术的方法包括以下步骤：A)提供通过包括以下步骤的方法获得的所述原催化剂：i)使化合物R4zMgX42-z与含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触从而形成第一中间反应产物，所述第一中间反应产物为固体Mg(OR1)xX12-x，其中：R4与R1相同并且为线型、支链或环状的烃基，其独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷芳基及其一种或多种组合；其中所述烃基可以为取代或未取代的，可以包含一个或多个杂原子并且优选具有1至20个碳原子；X4和Х1各自独立地选自氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)或碘离子(I-)，优选氯离子；z在大于0并且小于2的范围内，0<z<2；ii)使在步骤i)中获得的固体Mg(OR1)xX12-x与式M1(OR2)v-w(OR3)w或M2(OR2)v-w(R3)w的至少一种活化化合物接触，从而获得第二中间产物；其中M1为选自Ti、Zr、Hf、Al或Si的金属；M2为金属Si；v为M1或M2的价态；R2和R3各自为线型、支链或环状的烃基，其独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷芳基及其一种或多种组合；其中所述烃基可以为取代或未取代的，可以包含一个或多个杂原子并且优选具有1至20个碳原子；和iii)使分别在步骤i)或ii)中获得的第一或第二中间反应产物与含卤
素的Ti化合物、活化剂和根据式VII的内给电子体接触从而获得所述原催化剂。获得的所述原催化剂可以用于通过使其与至少一种外给体和优选的助催化剂组合来制备催化剂组合物。在第一方面的另一实施方案中，内给体的烃基R53和R54各自具有1至10个碳原子，优选1至9个碳原子，更优选1至6个碳原子。换言之，烃基具有1至10、优选1至9、更优选1至6个碳原子。在第一方面的另一实施方案中，内给体选自1,3-二甲氧基丙烷，1,3-二乙氧基丙烷，1,3-二丁氧基丙烷，1-甲氧基-3-乙氧基丙烷，1-甲氧基-3-丁氧基丙烷，1-甲氧基-3-环己氧基丙烷，2,2-二甲基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二乙基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二正丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-乙基-2-正丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-正丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二甲基-1,3-二乙氧基丙烷，2-正丙基-2-环己基-1,3-二乙氧基丙烷，2-(2-乙基己基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-异丙基-l,3-二甲氧基丙烷，2-正丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-仲丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷，2-苯基-1,3-二乙氧基丙烷，2-枯基-1,3-二乙氧基丙烷，2-(2-苯基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(2-环己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(对氯苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(二苯基甲基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(1-萘基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(氟苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(1-十氢萘基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(对叔丁基苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二环己基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二正丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-正丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-苯甲基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-乙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-双(对氯苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制备适合于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物的原催化剂的方法，所述方法包括以下步骤：提供基于镁的载体，使所述基于镁的载体与齐格勒纳塔型催化物质、内给体和活性剂接触，从而生产原催化剂，其中所述活性剂为根据式X的苯甲酰胺：式X其中R70和R71各自独立地选自氢或烷基，和R72、R73、R74、R75、R76各自独立地选自氢、杂原子或烃基，优选选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基，和其一种或多种组合；并且其中所述内给体选自通过式VII表示的1,3‑二醚，式VII其中R51和R52各自独立地选自氢或烃基，其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基，和其一种或多种组合，并且其中R53和R54各自独立地选自烃基，优选选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基，和其一种或多种组合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.20 EP 13199173.9;2014.06.02 EP 14170833.91.用于制备适合于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物的原催化剂的方法，所述方法包括以下步骤：提供基于镁的载体，使所述基于镁的载体与齐格勒纳塔型催化物质、内给体和活性剂接触，从而生产原催化剂，其中所述活性剂为根据式X的苯甲酰胺：式X其中R70和R71各自独立地选自氢或烷基，和R72、R73、R74、R75、R76各自独立地选自氢、杂原子或烃基，优选选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基，和其一种或多种组合；并且其中所述内给体选自通过式VII表示的1,3-二醚，式VII其中R51和R52各自独立地选自氢或烃基，其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基，和其一种或多种组合，并且其中R53和R54各自独立地选自烃基，优选选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷芳基，和其一种或多种组合。2.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括以下步骤：A)提供通过包括以下步骤的方法获得的所述原催化剂：i)使化合物R4zMgX42-z与含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触从而形成第一中间反应产物，所述第一中间反应产物为固体
\tMg(OR1)xX12-x，其中：R4与R1相同并且为线型、支链或环状的烃基，其独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷芳基及其一种或多种组合；其中所述烃基可以为取代或未取代的，可以包含一个或多个杂原子并且优选具有1至20个碳原子；X4和Х1各自独立地选自氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)或碘离子(I-)，优选氯离子；z在大于0并且小于2的范围内，0<z<2；ii)使在步骤i)中获得的固体Mg(OR1)xX12-x与至少一种活化化合物接触，从而获得第二中间产物；其中M1为选自Ti、Zr、Hf、Al或Si的金属；M2为金属Si；v为M1或M2的价态；R2和R3各自为线型、支链或环状的烃基，其独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷芳基及其一种或多种组合；其中所述烃基可以为取代或未取代的，可以包含一个或多个杂原子并且优选具有1至20个碳原子；和iii)使分别在步骤i)或ii)中获得的第一或第二中间反应产物与含卤素的Ti化合物、根据式X的活化剂和根据式VII的内给电子体接触从而获得所述原催化剂。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述烃基R53和R54各自具有1至10个碳原子，优选1至9个碳原子，更优选1至6个碳原子。4.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其中所述内给体选自1,3-二甲氧基丙烷，1,3-二乙氧基丙烷，1,3-二丁氧基丙烷，1-甲氧基-3-乙氧基丙烷，1-甲氧基-3-丁氧基丙烷，1-甲氧基-3-环己氧基丙烷，2,2-二甲基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二乙基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二正丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-乙基-2-正丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-正丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二甲基-1,3-二乙氧基丙烷，2-正丙基-2-环己基-1,3-二乙氧基丙烷，2-(2-乙基己基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-正丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-仲丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷，2-苯基-1,3-二乙氧基丙烷，2-枯基-1,3-二乙氧基丙烷，2-(2-苯基乙
\t基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(2-环己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(对氯苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(二苯基甲基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(1-萘基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(氟苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(1-十氢萘基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(对叔丁基苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二环己基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二正丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-正丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-苯甲基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-乙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-双(对氯苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-双(2-环己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·A·祖德维尔德，A·A·巴缇纳斯格尔茨，G·D·布卡托弗，S·A·瑟基弗，V·A·扎卡罗夫，
申请(专利权)人：沙特基础工业公司，SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：沙特阿拉伯;SA