具有高熔体流动的低排放丙烯均聚物制造技术

具有降低的排放值和高熔体流动速率的丙烯均聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种具有降低的排放量的新型丙烯均聚物，及其制造和用途。
技术介绍
聚丙烯使用在很多应用中。聚丙烯的性质必须根据其终端应用相应地定制。例如，一些终端应用要求非常坚硬的材料。此外，目前聚合物处理器想要获得低排放的材料以满足监管机构以及消费者持续上升的需求。通常采用吸附添加剂来获得低排放值。例如在WO2011/023594中，采用三聚氰胺来获得具有降低的排放值的聚合物材料。在WO92/13029A1中，为了同样的目的采用沸石。采用吸收添加剂粒子的这些解决方案的两个缺点是抗氧化剂的平行吸收和对于薄膜应用和纤维应用的不适用性。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供一种相当坚硬并以其低排放为特征的聚合物材料。本专利技术发现，丙烯均聚物必须用含有不属于邻苯二甲酸酯类别的内部给体(ID)的齐格勒-纳塔催化剂来制备。使用这样的催化剂，可以制备具有优异刚性和低排放值的丙烯均聚物。因此，本专利技术涉及一种丙烯均聚物，具有(a)75.0至500克/10分钟范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)；和(b)由13C-NMR测定的大于90.0％的五单元组等规度(mmmm)；其中进一步地(c)所述丙烯均聚物满足不等式(I)VOC≤(MFRx0.08)+201.0其中VOC是根据VDA278:2002测量的丙烯均聚物的挥发性有机化合物(VOC)的量[以ppm计]；和MFR是根据ISO1133测量的丙烯均聚物的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)，和(d)优选地，丙烯均聚物具有等于或大于160℃的熔融温度Tm。在一个优选的实施方案中，根据本专利技术的丙烯均聚物具有等于或低于210ppm的根据VDA278:2002测量的VOC值。对于VOC值附加地或可选地，根据本专利技术的丙烯均聚物也可以其FOG值为特征。因此优选的是，丙烯均聚物满足不等式(II)FOG≤(MFRx1.26)+350.0其中FOG是根据VDA278:2002测量的丙烯均聚物、优选地为丸料形式的丙烯均聚物的雾化(fogging)化合物(FOG)的量[以ppm计]；和MFR是根据ISO113测量的丙烯均聚物的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)。在一个优选的实施方案中，根据本专利技术的丙烯均聚物具有不大于580ppm的根据VDA278:2002测量的FOG值。优选地，根据本专利技术的丙烯均聚物具有等于或大于114℃的结晶温度。在另一优选的实施方案中，根据本专利技术的丙烯均聚物具有至少1.8重量％、优选地在1.8至5.5重量％范围内的根据ISO16152(25℃)测定的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。特别优选的是，根据本专利技术的丙烯均聚物具有由13C-NMR光谱测定的等于或低于0.4摩尔％的2,1赤式区域缺陷和/或大于93.0％的五单元组等规度(mmmm)。进一步优选的是，根据本专利技术的丙烯均聚物具有至少1500MPa的在23℃下根据ISO527-1(十字头速度1mm/min)测量的拉伸模量。本专利技术还涉及一种包含如在本文中描述的丙烯均聚物的制品。本专利技术还涉及如在本文中定义的丙烯均聚物的制造，其中所述丙烯均聚物是在以下的存在下使丙烯聚合而获得的(a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，包含IUPAC的第4至第6族过渡金属化合物(TC)、第2族金属化合物(MC)和内部给体(ID)，其中所述内部给体(ID)是非邻苯二甲酸化合物，优选为非邻苯二甲酸酯；(b)任选地，助催化剂(Co)；和(c)任选地，外部给体(ED)。特别优选的是(a)内部给体(ID)选自任选取代的丙二酸酯类、马来酸酯类、琥珀酸酯类、戊二酸酯类、环己烯-1,2-二羧酸酯类、苯甲酸酯类和衍生物类和/或其混合物，优选地内部给体是柠康酸酯；和/或(b)助催化剂(Co)与外部给体(ED)的摩尔比[Co/ED]是5至45。在一个优选的实施方案中，所述丙烯均聚物是在包含至少两个反应器(R1)和(R2)的连续聚合方法中制备的，在所述第一反应器(R1)中制备第一丙烯均聚物级分(H-PP1)，并且随后将第一丙烯均聚物级分(H-PP1)转移至所述第二反应器(R2)中，在所述第二反应器(R2)中在第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的存在下制备第二丙烯均聚物级分(H-PP2)，其中采用如上定义的催化剂并且以下对该催化剂进行更详细的定义。具体实施方式下面详细描述本专利技术。根据本专利技术的表述“丙烯均聚物”涉及一种基本上由丙烯单元构成的聚丙烯，即由至少99.0重量％、更优选为至少99.5重量％、还更优选为至少99.8重量％(如至少99.9重量％)的丙烯单元构成。在另一实施方案中仅能检测到丙烯单元，即只有丙烯已被聚合。根据本专利技术的丙烯均聚物的一个要求是其熔体流动速率。因此，丙烯均聚物具有75.0至500克/10分钟范围内、优选为79.0至400克/10分钟范围内、更优选为80.0至350.0克/10分钟范围内(如81.0至300克/10分钟)的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)。尤其是丙烯均聚物以其低排放量为特征。相对于本领域中已知的丙烯均聚物，所述排放量在特定的分子量下相比于已知产品是相当低的。因此，丙烯均聚物满足不等式(I)，更优选为不等式(Ia)，VOC≤(MFRx0.08)+201.0(I)VOC≤(MFRx0.08)+170.0(Ia)VOC≤(MFRx0.08)+150.0(Ib)VOC≤(MFRx0.08)+135.0(Ia)其中VOC是根据VDA278:2002测量的丙烯均聚物、优选地为丸料形式的丙烯均聚物的挥发性有机化合物(VOC)的量[以ppm计]；和MFR是根据ISO113测量的丙烯均聚物的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)。优选地，根据VDA278:2002测量的丙烯均聚物的挥发性有机化合物(VOC)的量为等于或低于215ppm，更优选地为等于或低于180ppm，如等于或低于160ppm。如以下详细定义对丸料测量VOC值。然而对板料测量的VOC值和现有技术相比也有所减少(参见示例)。对于VOC值附加地或可选地，根据本专利技术的丙烯均聚物优选地满足不等式(II)，更优选为不等式(IIa)，还更优选为不等式(IIb)，FOG≤(MFRx1.26)+350.0(II)FOG≤(MFRx1.26)+330.0(II本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种丙烯均聚物，具有(a)75.0至500克/10分钟范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)；和(b)由13C‑NMR光谱测定的大于90.0％的五单元组等规度(mmmm)；其中进一步地(c)所述丙烯均聚物满足不等式(I)VOC≤(MFR x 0.08)+201.0其中VOC是根据VDA278:2002测量的丙烯均聚物的挥发性有机化合物(VOC)的量[以ppm计]；MFR是根据ISO1133测量的丙烯均聚物的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)，和(d)所述丙烯均聚物具有等于或大于160℃的熔融温度Tm。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.22 EP 13194123.91.一种丙烯均聚物，具有
(a)75.0至500克/10分钟范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16
kg)；和
(b)由13C-NMR光谱测定的大于90.0％的五单元组等规度(mmmm)；
其中进一步地
(c)所述丙烯均聚物满足不等式(I)
VOC≤(MFRx0.08)+201.0
其中
VOC是根据VDA278:2002测量的丙烯均聚物的挥发性有机化合物(VOC)的量[以ppm
计]；
MFR是根据ISO1133测量的丙烯均聚物的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)，和
(d)所述丙烯均聚物具有等于或大于160℃的熔融温度Tm。
2.根据权利要求1所述的丙烯均聚物，具有等于或低于210ppm的根据VDA278:2002
测量的挥发性有机化合物(VOC)的量。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯均聚物，具有等于或大于114℃的结晶温度。
4.根据前述权利要求中任一项所述的丙烯均聚物，具有至少1.8重量％的根据ISO16152
(25℃)测定的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的丙烯均聚物，具有由13C-NMR光谱测定的等于或
低于0.4摩尔％的2,1赤式区域缺陷。
6.根据前述权利要求中任一项所述的丙烯均聚物，具有大于93.0％的五单元组等规度
(mmmm)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的丙烯均聚物，满足不等式(II)
G≤(MFRx1.26)+350.0
其中

【专利技术属性】
技术研发人员：王静波，乔安娜·利亚，托马斯·赫里，马库斯·加莱特纳，彼得·德尼弗，蒂莫·莱诺宁，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：奥地利;AT