【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚丙烯组合物。更具体地，本专利技术涉及聚丙烯组合物，其包含双峰无规齐格勒-纳塔丙烯共聚物和至少一种受阻胺光稳定剂。本专利技术还涉及制备所述聚丙烯组合物的方法和包含所述聚丙烯组合物的制品。
技术介绍
1、聚丙烯(pp)是包装应用中最常用的塑料之一。在这个不断增长的市场中，特别是在医药领域，以及在食品包装中，特别是在医疗应用(注射器、袋子、管子等)中，材料通过热(蒸汽)、辐射(β/电子或γ)或化学物质(主要是环氧乙烷)进行灭菌，这会影响机械和光学性能。
2、在所有这些方法中，γ-辐射灭菌是最适用于药物、医疗或诊断物品灭菌的方法。众所周知，辐射主要是γ射线的作用，会引起断链和降解效应，导致熔体粘度降低和严重脆化。这种自由基反应之所以如此重要，是因为它在实际灭菌过程后还会持续很长时间，因此有必要长期研究以了解其影响。为了减少这些影响，已经发表了各种策略。有些侧重于使用“流动剂”(石蜡油)和特殊的稳定剂配方。其他的将聚丙烯与特定的聚乙烯性质或其他聚合物结合，例如ep0847420、jp4808419和kr2005053937。
3、markus gahleitner等人在第9届欧洲place会议(2003年)罗马上发表的《灭菌对聚丙烯的影响》描述了各种聚丙烯均聚物和无规共聚物在50kgy辐照后机械性能的变化。这些结果表明了灭菌后短时间内的机械性能。然而，这些结果并不能说明辐照聚合物样品的长期性能。
4、在医疗保健行业中，一直需要能够用于医疗制品的聚合物，其能够承受更高剂量的辐射，并在辐射发
5、wo 2018/210893描述了一种具有改进的γ灭菌性能的单峰无规丙烯共聚物。wo2019/197383公开了一种组合物，其包含使用茂金属催化剂与可溶性成核剂一起制备的双峰聚丙烯无规共聚物，其被发现具有改进的抗γ辐射性。
6、目前的专利技术人已经寻求新的聚丙烯组合物，特别是为保健和医疗市场开发的，具有改进的抗伽马辐照性。这种改进不应以牺牲聚合物或所形成的任何制品的任何其他性能为代价。因此，应保持其他机械性能，例如硬度或可溶于冷二甲苯(xcs)的低含量组分。
7、本专利技术人惊奇地发现，包含双峰无规齐格勒-纳塔共聚物以及至少一种受阻胺光稳定剂的聚丙烯组合物提供了有吸引力的解决方案。特别地，这些聚丙烯组合物在灭菌后具有有吸引韧性。值得注意的是，这种韧性可以长时间保持，表明具有良好的伽马灭菌稳定性。
技术实现思路
1、因此，从第一方面来看，本专利技术提供了一种聚丙烯组合物，其包含：
2、a)共聚单体含量为2.0至4.5重量％的双峰无规齐格勒-纳塔丙烯共聚物，所述共聚物包括：
3、(i)30至70重量％的第一丙烯共聚物，相对于所述第一丙烯共聚物的总重量，所述第一丙烯共聚物的共聚单体含量在0.1至4.5重量％的范围内，并且mfr2为1至100g/10min；和
4、(ii)70至30重量％的第二丙烯共聚物，相对于所述第二丙烯共聚物的总重量，所述第二丙烯共聚物的共聚单体含量在1.0至15重量％的范围内，并且mfr2为1至100g/10min；
5、附带条件是，所述第二丙烯共聚物(ii)的共聚单体含量高于所述第一丙烯共聚物(i)的共聚单体含量；和
6、b)至少一种受阻胺光稳定剂。
7、从另一方面来看，本专利技术提供了一种制备如上文所定义的聚丙烯组合物的方法，所述方法包括下述步骤：
8、a)在第一反应器中，优选浆料反应器，聚合包含丙烯和一种或多种选自乙烯和c4-c10α-烯烃的共聚单体的单体，以获得共聚单体含量在0.1至4.5重量％范围内的第一丙烯聚合物组分，
9、b)在第二反应器中，优选气相反应器，在第一丙烯聚合物组分的存在下，聚合包含丙烯和一种或多种选自乙烯和c4-c10α烯烃的共聚单体的单体，以获得共聚单体含量在1.0至15重量％范围内的第二丙烯聚合物组分，
10、c)在至少一种受阻胺光稳定剂的存在下挤出聚合物组分；
11、其中所述聚合在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。
12、从另一个方面来看，本专利技术提供了包含如上文所定义的聚丙烯组合物的制品。
13、定义
14、术语“聚丙烯”将被理解为丙烯基聚合物，即基于聚合物整体的总重量，包含至少50重量％丙烯的聚合物。术语“聚丙烯”和“丙烯聚合物”含义相同并且可以互换使用。
15、在本专利技术的上下文中，术语“可伽马灭菌”是指聚合物能够通过使用伽马辐射进行灭菌。本领域的技术人员将熟悉伽马灭菌技术。伽玛灭菌通常在15至150kgy的剂量范围内进行。
16、术语“无规共聚物”必须优选根据iupac(pure appl.chem.,vol.no.68,8,pp.1591to 1595,1996)。
17、详细描述
18、本专利技术涉及一种聚丙烯组合物，其包含双峰无规丙烯共聚物和至少一种受阻胺光稳定剂。
19、双峰无规丙烯共聚物
20、本专利技术的组合物中使用的双峰无规齐格勒-纳塔丙烯共聚物包含：
21、(i)30至70重量％的第一丙烯共聚物，相对于所述第一丙烯共聚物的总重量，所述第一丙烯共聚物的共聚单体含量在0.1至4.5重量％的范围内，并且mfr2为1至100g/10min；和
22、(ii)70至30重量％的第二丙烯共聚物，相对于所述第二丙烯共聚物的总重量，所述第二丙烯共聚物的共聚单体含量在1.0至15重量％的范围内，并且mfr2为1至100g/10min；
23、附带条件是，所述第二丙烯共聚物(ii)的共聚单体含量高于所述第一丙烯共聚物(i)的共聚单体含量。
24、同时双峰无规丙烯共聚物包含其他聚合物组分也在本专利技术的范围内，优选的是，第一和第二丙烯共聚物(i)和(ii)是唯一的聚合物组分，即双峰无规丙烯共聚物由上述组分(i)和(ii)组成。
25、双峰无规齐格勒-纳塔丙烯共聚物是包含丙烯和一种或多种共聚单体的丙烯共聚物。优选地，一种或多种所述共聚单体选自乙烯和c4-c10α-烯烃，优选选自乙烯和c4-c8α-烯烃，更优选选自乙烯和c4-c6α-烯烃，甚至更优选包含乙烯的一种或多种共聚单体，进一步更优选共聚单体仅选自乙烯。
26、因此，在优选的实施方式中，丙烯-无规共聚物包含丙烯和乙烯作为单体单元，优选由丙烯和乙烯作为单体单元组成。
27、双峰无规齐格勒-纳塔丙烯共聚物的总共聚单体含量相对于共聚物的总重量为2.0至4.5重量％，优选3.0至4.2重量％。
28、双峰无规齐格勒-纳塔丙烯共聚物的熔体流动速率(mfr2)可为1.0至60g/10min，优选为5.0至45g/10min，更优选为15至30g/10min。mfr2根据iso1133在230℃的温度和2.16kg负载下测定。
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1.一种聚丙烯组合物，包含：
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述第一丙烯共聚物(i)和/或所述第二丙烯共聚物(ii)是丙烯与至少一种选自乙烯和C4-C10α-烯烃的共聚单体的共聚物，优选为乙烯。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物，其中双峰无规丙烯共聚物是丙烯与至少一种选自乙烯和C4-C10α-烯烃的共聚单体的共聚物，优选为乙烯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯组合物，其中至少一种所述受阻胺光稳定剂是含有至少一个式(I)基团的化合物：
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯组合物，其中至少一种所述受阻胺光稳定剂为如下所示的通式(II)的化合物：
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述组合物包含两种受阻胺光稳定剂的混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物，其中至少一种所述受阻胺光稳定剂的分子量Mw＞2000g/mol。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物，还包含α-成核剂。
9.根据权利要求1至8中任一
10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述组合物的熔融温度(Tm)为150至165℃。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述组合物是可伽马灭菌的。
12.一种根据权利要求1至11中任一项所述的聚丙烯组合物的制备方法，所述方法包括下述步骤：
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述齐格勒-纳塔催化剂不含邻苯二甲酸化合物。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其中所述方法在具有周期表第4至6族过渡金属的齐格勒-纳塔催化剂存在下操作，所述催化剂包含内给电子体、任选的助催化剂和任选的外给电子体，其中所述内给电子体是非邻苯二甲酸内给电子体，其中所述非邻苯二甲酸内给电子体优选为选自非邻苯二甲酸羧酸(二)酸的(二)酯，其中所述(二)酯属于包含丙二酸酯、马来酸酯、琥珀酸酯、柠檬酸酯、戊二酸酯、环己烯-1,2-二羧酸酯和苯甲酸酯及其衍生物或其混合物的组。
15.一种制品，其包含根据权利要求1至11中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述制品优选为流延膜、注塑制品、封闭盖、螺旋盖或用于食品或流体包装的封闭系统。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种聚丙烯组合物，包含：
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述第一丙烯共聚物(i)和/或所述第二丙烯共聚物(ii)是丙烯与至少一种选自乙烯和c4-c10α-烯烃的共聚单体的共聚物，优选为乙烯。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物，其中双峰无规丙烯共聚物是丙烯与至少一种选自乙烯和c4-c10α-烯烃的共聚单体的共聚物，优选为乙烯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯组合物，其中至少一种所述受阻胺光稳定剂是含有至少一个式(i)基团的化合物：
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯组合物，其中至少一种所述受阻胺光稳定剂为如下所示的通式(ii)的化合物：
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述组合物包含两种受阻胺光稳定剂的混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物，其中至少一种所述受阻胺光稳定剂的分子量mw＞2000g/mol。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物，还包含α-成核剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚丙烯组合物，其中双峰无规丙烯共聚物的mfr2为1...
【专利技术属性】
技术研发人员：王静波，M·加莱特纳，E·波特，M·西贡，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：
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