一种聚丙烯树脂及其制备方法和应用以及汽车仪表板材料技术

技术编号:15113501 阅读:112 留言:0更新日期:2017-04-09 04:07
本发明专利技术公开了一种聚丙烯树脂及其制备方法和应用以及汽车仪表板材料。该聚丙烯树脂含有丙烯均聚物相和二元乙丙橡胶相,聚丙烯树脂根据GB/T3682-2000测定的熔体质量流动速率为0.96-4g/10min,丙烯均聚物相根据GB/T3682-2000测定的熔体质量流动速率为4.4-32g/10min;以聚丙烯树脂的总重量为基准,二元乙丙橡胶相的含量为30-30.6重量%,乙烯结构单元的含量为13-14重量%;丙烯均聚物相的重均分子量为21.3万-33.4万,二元乙丙橡胶相的重均分子量为54.2万-61.4万;聚丙烯树脂的三元组序列分布PPE、PEP、EPE、EEP的含量为23.7-25摩尔%;所述二元乙丙橡胶相的三元组序列分布PPE、PEP、EPE、EEP的含量为63.5-65.4摩尔%。该聚丙烯树脂在常温和低温条件下具有优良的抗冲击性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种聚丙烯树脂、一种聚丙烯树脂的制备方法、由该方法制备的聚丙烯树脂、所述聚丙烯树脂在制备汽车仪表板材料中的应用、以及由所述聚丙烯树脂制成的汽车仪表板材料。
技术介绍
由于聚丙烯具有优异的物理性能、耐化学品性、易成型加工、以及质量轻、价格低廉等特点,因而在汽车零部件等领域得到了广泛的应用。但是聚丙烯也存在耐寒性差、低温韧性不足的缺点。而对聚丙烯进行高性能改性可显著提升其性能,拓展其应用范围。CN1021659C公开了在二个反应器中生产一种具有合乎要求的低温性能和高的抵抗力发白性的含有以聚丙烯均聚物或共聚物为母料的掺入乙烯/丙烯共聚物的耐冲击聚丙烯共聚物的方法。该方法包括(a)在第一反应器中使丙烯或使丙烯和至少一种含2-8个碳原子的α烯烃和氢与催化剂相接触,其中α烯烃与丙烯的摩尔比为0.01-0.06,氢与丙烯和α烯烃的总量的摩尔比为0.001-0.45;催化剂包含有(i)催化剂母体,它包括镁、钛、氯和一种电子给体;(ii)烃基铝助催化剂;和(iii)选择性控制剂,其中,该电子给体或选择性控制剂可以为醚、单元或多元羧酸的酯、酮、酚、胺、酰胺、亚胺、腈、硅烷、膦、亚磷酸盐、芪、胂、磷酰胺和醇化物,用于制备催化剂母体(内给体)优选苯甲酸乙酯,用作选择性控制剂(外给体)的优选的电子给体是对乙氧基苯甲酸乙酯。但由该方法制备的聚丙烯共聚物在常温和低温下的抗冲击强度还是不够高,还不能满足汽车材料的应用要求。CN1046739C公开了一种接枝共聚物的制备方法,它包括(a)在60-125℃的温度下,用0.1-6.0pph的化学自由基聚合引发剂处理选自丙烯均聚物或含有4-10重量%乙烯的乙烯-丙烯共聚物的丙烯聚合物材料,所述引发剂在处理温度下的分解半衰期为1-240分钟;(b)在用引发剂处理的同时或在引发剂处理以后,用10-40pph的两类不同的可共聚单体处理丙烯聚合物材料,形成Tg低于20℃并且折射率与丙烯聚合物材料主链的折射率基本匹配的无规共聚物链,其中丙烯聚合物材料主链的折射率和无规共聚物链的折射率相差0-0.05,所述共聚单体选自苯乙烯、C1-C4烷基或烷基环取代的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸邻甲氧基苯酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯腈中的至少一种,它形成的均聚物的折射率高于丙烯聚合物材料主链的折射率,以及至少一种选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯或丙烯酸2-乙基己酯的单体,它形成的均聚物的折射率低于丙烯聚合物材料的折射率,加料的速率不超过4.5pph/min,(c)从形成的接枝丙烯聚合物材料中除去未反应的引发剂并减活材料中残留的自由基。尽管由该方法形成接枝共聚物在常温下的耐冲击性得到改进,并且透明度不减少,然而该接枝共聚物在低温下的抗冲击性仍不理想。CN1189846A公开了具有改进的冲击强度和透明性的结晶丙烯聚合物的组合物及其制备方法。该组合物如下制备:将丙烯聚合物如聚丙烯与约1-35wt%的C4-C7的异单烯烃如异丁烯和对烷基苯乙烯共聚单体如对甲基苯乙烯的弹性体共聚物熔混。CN1134472C公开了一种具有特定组成的丙烯嵌段共聚物,该共聚物由20℃时其量为等于或大于5重量%的20℃二甲苯可溶部分CXS和除CXS部分以外的CXIS组成,CXIS部分的熔融温度为130-155℃。其中,该丙烯嵌段共聚物主要由下述两部分构成:组分A:40-85重量%的丙烯-丁烯-1,或乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物部分,其乙烯含量为等于或低于3重量%,丁烯-1含量为3-25重量%,组分A主要是通过在齐格勒-纳塔催化剂的存在下使单体共聚而形成;和组分B:15-60重量%的丙烯-丁烯-1,或乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物部分,其乙烯含量为等于或低于17重量%,丁烯-1含量为3-35重量%,组分B主要是通过在第一步骤中生产出含有催化剂的聚合物的存在下,在第二步骤中在气相中接着进行共聚而生产的。然而上述的丙烯共聚物在低温条件下,仍然很难获得良好的抗冲击性能。因此,提供一种同时在常温和低温具有良好的抗冲击性能的聚丙烯树脂仍是一个亟需解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的克服现有技术的上述缺陷,提供一种能够在常温和低温条件下同时具有良好的抗冲击性能的聚丙烯树脂、一种聚丙烯树脂的制备方法、由该方法制备的聚丙烯树脂、所述聚丙烯树脂在制备汽车仪表板材料中的应用、以及由所述聚丙烯树脂制成的汽车仪表板材料。本专利技术提供一种聚丙烯树脂,该聚丙烯树脂含有丙烯均聚物相和二元乙丙橡胶相,所述聚丙烯树脂根据GB/T3682-2000中规定的方法测定的熔体质量流动速率为0.96-4g/10min,所述丙烯均聚物相根据GB/T3682-2000中规定的方法测定的熔体质量流动速率为4.4-32g/10min;以所述聚丙烯树脂的总重量为基准,所述二元乙丙橡胶相的含量为30-30.6重量%,乙烯结构单元的含量为13-14重量%;所述丙烯均聚物相的重均分子量为21.3万-33.4万,所述二元乙丙橡胶相的重均分子量为54.2万-61.4万;以所述聚丙烯树脂的三元组序列的总摩尔数为基准,所述聚丙烯树脂的三元组序列分布PPE、PEP、EPE、EEP的含量为23.7-25摩尔%;以所述二元乙丙橡胶相的三元组序列的总摩尔数为基准,所述二元乙丙橡胶相的三元组序列分布PPE、PEP、EPE、EEP的含量为63.5-65.4摩尔%。本专利技术还提供了一种上述聚丙烯树脂的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)在第一烯烃聚合条件下,将第一单体与烯烃聚合物催化剂进行第一接触反应,并从接触反应后得到混合物中除去未反应的单体,得到第一混合物,其中,所述第一单体为丙烯;所述烯烃聚合催化剂含有固体组分、外给电子体化合物和有机铝化合物,所述固体组分含有钛、镁和内给电子体化合物;所述外给电子体化合物为二异丙基二甲氧基硅烷,所述内给电子体化合物为邻苯二甲酸二异丁酯;(2)在第二烯烃聚合条件下,将第二单体与步骤(1)得到第一混合物进行第二接触反应,其中,所述第二单体为丙烯和乙烯,所述第一接触反应和所述第二接触反应在氢气的存在下进行,在所述第一接触反应中,所述氢气与所述丙烯的摩尔比为0.004-0.04:1;在所述第二接触反应中,所述氢气与所本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种聚丙烯树脂,该聚丙烯树脂含有丙烯均聚物相和二元乙丙橡胶相,所述聚丙烯树脂根据GB/T3682‑2000中规定的方法测定的熔体质量流动速率为0.96‑4g/10min,所述丙烯均聚物相根据GB/T3682‑2000中规定的方法测定的熔体质量流动速率为4.4‑32g/10min;以所述聚丙烯树脂的总重量为基准,所述二元乙丙橡胶相的含量为30‑30.6重量%,乙烯结构单元的含量为13‑14重量%;所述丙烯均聚物相的重均分子量为21.3万‑33.4万,所述二元乙丙橡胶相的重均分子量为54.2万‑61.4万;以所述聚丙烯树脂的三元组序列的总摩尔数为基准,所述聚丙烯树脂的三元组序列分布PPE、PEP、EPE、EEP的总含量为23.7‑25摩尔%;以所述二元乙丙橡胶相的三元组序列的总摩尔数为基准,所述二元乙丙橡胶相的三元组序列分布PPE、PEP、EPE、EEP的总含量为63.5‑65.4摩尔%。

【技术特征摘要】
1.一种聚丙烯树脂,该聚丙烯树脂含有丙烯均聚物相和二元乙丙橡胶
相,所述聚丙烯树脂根据GB/T3682-2000中规定的方法测定的熔体质量流
动速率为0.96-4g/10min,所述丙烯均聚物相根据GB/T3682-2000中规定的
方法测定的熔体质量流动速率为4.4-32g/10min;以所述聚丙烯树脂的总重量
为基准,所述二元乙丙橡胶相的含量为30-30.6重量%,乙烯结构单元的含
量为13-14重量%;所述丙烯均聚物相的重均分子量为21.3万-33.4万,所述
二元乙丙橡胶相的重均分子量为54.2万-61.4万;以所述聚丙烯树脂的三元
组序列的总摩尔数为基准,所述聚丙烯树脂的三元组序列分布PPE、PEP、
EPE、EEP的总含量为23.7-25摩尔%;以所述二元乙丙橡胶相的三元组序列
的总摩尔数为基准,所述二元乙丙橡胶相的三元组序列分布PPE、PEP、EPE、
EEP的总含量为63.5-65.4摩尔%。
2.一种聚丙烯树脂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)在第一烯烃聚合条件下,将第一单体与烯烃聚合物催化剂进行第
一接触反应,并从接触反应后得到混合物中除去未反应的单体,得到第一混
合物,其中,所述第一单体为丙烯;所述烯烃聚合催化剂含有固体组分、外
给电子体化合物和有机铝化合物,所述固体组分含有钛、镁和内给电子体化
合物;所述外给电子体化合物为二异丙基二甲氧基硅烷,所述内给电子体化
合物为邻苯二甲酸二异丁酯;
(2)在第二烯烃聚合条件下,将第二单体与步骤(1)得到第一混合物
进行第二接触反应,其中,所述第二单体为丙烯和乙烯,

【专利技术属性】
技术研发人员:鲁列杜建强王希孙颜文
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司
类型:发明
国别省市:北京;11

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