本发明专利技术提供一种耐热性优异且热收缩率低的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物。本发明专利技术的多微孔膜形成用聚丙烯组合物以满足下述条件（１）～（４）和（７）的丙烯均聚物（Ａ）作为必需成分。（１）特性粘度［η］为１ｄｌ／ｇ以上且小于７ｄｌ／ｇ；（２）全同立构五单元组分率在９４．０～９９．５％的范围内；（３）自升温至１００℃的洗脱积分量为１０％以下；（４）熔点为１５３～１６７℃；（７）在洗脱温度—洗脱量曲线中，最大峰的峰顶温度存在于１０５～１３０℃中，且该峰的半值宽度为７．０℃以下。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种耐热性优异且热收缩率低的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物。
技术介绍
由高分子材料形成的多微孔膜使用于医疗用、工业用的过滤膜、分离膜、及电池用隔膜、电容器用隔膜等隔膜等各种用途中。特别是如今作为移动电话、笔记本电脑、汽车用的电源，二次电池的需求量不断增加，对电池用隔膜的需求也在增加。然而，由现有的高分子材料形成的电池用隔膜各种特性不充分，特别在耐热性和热收缩率的方面，得不到满意的性能。为了提高电池用隔膜的特性，进行着聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)的混合或聚乙烯 (PE)的高分子量化，但即使是这些材料也不能得到充分的特性，特别是得不到耐热性和低热收缩率。在专利文献1中，记载着仅以MFR ( 1. 2g/10分钟规定的高分子量PP，但不能说所得到的膜的热收缩率是充分的。在专利文献2中，记载着使用熔点不同的聚烯烃得到的隔膜，但如实施例的MFR = 3g/10分钟的PP和MFR = 5. 5g/10分钟的高密度聚乙烯(HDPE)仍然得不到作为隔膜所需的物性(例如，维持无孔化的上限温度等、热收缩率)。在专利文献3中，记载着使用粘均分子量不同的聚烯烃的多微孔膜(隔膜)，但作为高分子量品仅使用PE，并且没有记载作为隔膜的物性。在专利文献4中，记载着残存Cl量为5ppm以下、粘均分子量为100万以上的聚烯烃，特别是使用茂金属PE得到的多微孔膜(隔膜)，但实施例仅为茂金属PE，得不到所需的物性(例如，150°C穿刺强度等)。另外也没有关于热收缩率的记载。在专利文献5中，记载着由粘均分子量(Mv)30万< Mv < 60万的ΡΕ、60万 ^Mv ^ 1000万的PE和PP (15万彡Mv彡70万)构成的多微孔膜(隔膜)，但得不到作为隔膜的所需物性(例如，热破膜温度等)。另外也没有关于热收缩率的记载。在专利文献6中，记载着使用PE和重均分子量(Mw)为50万以上的PP得到的多微孔膜(隔膜)，但得不到所需的物性(例如，热收缩率等)。在专利文献7中，记载着由重均分子量(Mw)为50万以上的两种聚烯烃构成的多微孔膜(隔膜)，但实施例均为HDPE，得不到所需的耐热性。另外所得到的膜的热收缩率也不能说是充分的。这样，到目前为止，为了多微孔膜的耐热性等的改良，进行了高分子量聚丙烯的使用，但效果不充分。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2007-311332号公报专利文献2 日本专利3852492号说明书专利文献3 日本特开2007-070609号公报专利文献4 日本特开2005-225919号公报专利文献5 日本专利3995467号说明书专利文献6 日本特开2004-196871号公报专利文献7 国际公开第00/49074号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术是基于如上所述的事实作出的专利技术。即，本专利技术的课题在于提供一种耐热性优异且热收缩率低的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物。用于解决课题的方法本专利技术的专利技术人着眼于丙烯均聚物中含有的低结晶性、低分子量成分以相对较低的温度熔融的事实。这里，发现了通过极度降低低结晶性、低分子量成分，能够改善丙烯均聚物的耐热性和尺寸精度，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物的特征在于以满足下述条件(1) (4)和(7)、更期望还满足下述条件(5)的丙烯均聚物(A)作为必需成分。(1)使用十氢化萘溶液测得的特性粘度为ldl/g以上且小于7dl/g。(2)以13C_NMR(核磁共振法)测得的全同立构五单元组分率在94. 0 99. 5%的范围内。(3)通过使用邻二氯苯的交叉分级色谱(CFC)测得的自升温至100°C的洗脱积分量为10%以下。(4)通过差示扫描量热仪(DSC)测得的熔点为153 167°C。(7)在通过使用邻二氯苯的交叉分级色谱(CFC)测得的洗脱温度一洗脱量曲线中，最大峰的峰顶温度存在于105 130°C中，且该峰的半值宽度为7. 0°C以下。(5)由通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的重均分子量Mw与数均分子量Mn的比构成的分子量分布指标(Mw/Mn)为7以下。另外，上述丙烯均聚物(A)优选是使用茂金属催化剂得到的，由13C-NMR谱求得的全部丙烯结构单元中的丙烯单体的基于2，1-插入的异种键的比例与基于1，3_插入的异种键的比例之和为0. Imol %以下。另外，本专利技术涉及的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物，还优选含有选自增塑剂、 聚乙烯和无机粉体中的至少一种以上的材料。另外，本专利技术涉及的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物，优选用于选自隔膜、过滤膜、分离膜和过滤器中的一种。更优选上述隔膜为电池用隔膜或电容器用隔膜，特别优选上述电池用隔膜为锂离子二次电池用隔膜。另外，更优选上述分离膜为医疗用分离膜。专利技术的效果由于本专利技术的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物含有满足特定的条件的丙烯均聚物(A)，因此能够形成耐热性优异、热收缩率低的多微孔膜。具体实施例方式以下，具体说明本专利技术涉及的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物。本专利技术涉及的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物的特征在于以满足下述条件 (1) ⑷和(7)、更期望还满足条件(5)的丙烯均聚物㈧作为必需成分。(1)使用十氢化萘溶液测得的特性粘度为ldl/g以上且小于7dl/g。(2)以13C_NMR(核磁共振法)测得的全同立构五单元组分率在94. 0 99. 5%的范围内，(3)通过使用邻二氯苯的交叉分级色谱(CFC)测得的自升温至100°C的洗脱积分量为10%以下，(4)通过差示扫描量热仪(DSC)测得的熔点为153 167°C，(7)在通过使用邻二氯苯的交叉分级色谱(CFC)测得的洗脱温度一洗脱量曲线中，最大峰的峰顶温度存在于105 130°C中，且该峰的半值宽度为7. 0°C以下。(5)由通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的重均分子量Mw与数均分子量Mn的比构成的分子量分布指标(Mw/Mn)为7以下。在本专利技术涉及的多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物中，上述丙烯均聚物(A)的含量优选为10 100质量％，更优选为20 100质量％，更加优选为30 100质量％。另外，当上述丙烯均聚物(A)的含量为100质量％时，实质上不能称为组合物，但在本专利技术中，丙烯均聚物(A)的含量为100质量％的情况也定义为组合物。如果以这样的范围含有上述丙烯均聚物(A)，则最终所形成的多微孔膜具有耐热性优异且热收缩率变低的倾向。以下，详细说明上述条件(1) (5)和(7)，还有条件(6)。《条件(1)》本专利技术中所使用的丙烯均聚物(A)，使用十氢化萘溶液测得的特性粘度为 ldl/g以上且小于7dl/g，优选1. 5dl/g以上且小于6dl/g，更优选2dl/g以上且小于5dl/ g。通过使用适于本专利技术目的的齐格勒型催化剂或供体、或者下述的茂金属催化剂类作为催化剂，能够得到特性粘度在上述范围内的聚合物。在特性粘度小于ldl/g时，由于分子链之间的缠结小，在高温断裂，因此得不到具有所期望的耐热性的多微孔膜。在7dl/g以上时，难以挤出成型从而也有可能得不到所期望的多微孔膜。《条件(2)》本专利技术中所使用的丙烯均聚物㈧，以13C_NMR(核磁共振法)测得的全同立构五单元组分率在94. 0 99. 5%的范围内，优选在95. 0 99. 本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种多微孔膜形成用聚丙烯树脂组合物，其特征在于：以满足下述条件（１）～（４）和（７）的丙烯均聚物（Ａ）作为必需成分，（１）使用十氢化萘溶液测得的特性粘度［η］为１ｄｌ／ｇ以上且小于７ｄｌ／ｇ，（２）以１３Ｃ－ＮＭＲ（核磁共振法）测得的全同立构五单元组分率在９４．０～９９．５％的范围内，（３）通过使用邻二氯苯的交叉分级色谱（ＣＦＣ）测得的自升温至１００℃的洗脱积分量为１０％以下，（４）通过差示扫描量热仪（ＤＳＣ）测得的熔点为１５３～１６７℃，（７）在通过使用邻二氯苯的交叉分级色谱（ＣＦＣ）测得的洗脱温度—洗脱量曲线中，最大峰的峰顶温度存在于１０５～１３０℃中，且该峰的半值宽度为７．０℃以下。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：田村聪，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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