一种重油加氢处理催化剂及其制备和应用制造技术

技术编号:11228687 阅读:57 留言:0更新日期:2015-03-28 11:57
一种重油加氢处理催化剂及其制备和应用,该催化剂含一种含选自硼、硅和氟的一种或几种助剂组分的具有双峰孔结构的氧化铝载体,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.8-1.2毫升/克,比表面积为120-400米2/克,直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的58-80%,其中直径为10-30nm孔的孔体积低于总孔容的55%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35%,以氧化物计并以所述载体总量为基准,所述助剂硼、硅的含量为8重量%以下,以元素计的氟含量为8重量%以下。与现有技术提供的加氢处理催化剂相比,本发明专利技术提供的催化剂同时具有较好的加氢脱金属和脱硫活性。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一种重油加氢处理催化剂及其制备和应用,该催化剂含一种含选自硼、硅和氟的一种或几种助剂组分的具有双峰孔结构的氧化铝载体,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.8-1.2毫升/克,比表面积为120-400米2/克,直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的58-80%,其中直径为10-30nm孔的孔体积低于总孔容的55%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35%,以氧化物计并以所述载体总量为基准,所述助剂硼、硅的含量为8重量%以下,以元素计的氟含量为8重量%以下。与现有技术提供的加氢处理催化剂相比,本专利技术提供的催化剂同时具有较好的加氢脱金属和脱硫活性。【专利说明】-种重油加氨处理催化剂及其制备和应用
本专利技术涉及一种重油加氨处理催化剂及其制备和应用。
技术介绍
对于重质原料油(简称重油,通常是指沸点35(TCW上的原料油),通过加氨工艺进 行二次加工不仅可W提高轻质油品的收率,同时还可W降低油品中硫、氮等污染物的含量, 因此在市场对轻质油品需求不断增加,环保法规也趋于严格的今天,受到炼油厂商的普遍 青睐。与轻质油品相比,重质觸分油中会含有大量的Ni、V、Fe、化等金属杂质,若该部分杂 质不能得到有效脱除,会对下游加氨催化剂产生不利影响,很容易使下游催化剂失活。而金 属的脱除过程与硫、氮等杂质脱除有所不同,要求催化剂不仅具有良好的反应活性,同时还 需要具有优良的扩散性能,为此催化剂载体孔结构对催化剂性能具有重要影响。具有双峰 形孔分布的载体不仅可W为大分子反应物提供扩散路径,而且为反应进行提供最大的比表 面,因而在劣质重油加氨处理过程中具有良好的活性和稳定性。现有技术中,公开的具有双 峰形孔分布催化剂专利技术如下。 CN1084224C公开了一种饱和姪脱氨催化剂及其制备方法,该催化剂所用载体为 一种具有双重孔分布的大孔径Y-A12化,其双孔分布为5-100纳米孔的孔容占总孔容的 20-35%,100-1000纳米孔的孔容占总孔容的44-58%。该载体的制备方法是先将一定量 的H氯化铅在高温下用氨水中和,生成的氨氧化铅酸化后油柱成型、干燥,之后在600? 80(TC条件下水蒸汽处理不少于2小时得到。 美国专利US4, 448, 896公开了一种加氨脱硫和重金属的催化剂,该催化剂所采用 的载体的比表面为100-350米V克,孔半径37. 5-75000A的孔容为0. 5-1. 5毫升/克, 该孔容与总孔容的比值至少为90 %,其孔分布在孔半径小于looA和loo-ioooA两处出现 特征峰,孔半径37. 5-IOOA的孔容至少为0. 2毫升/克,孔半径lOO-ioooA的孔容至少为 0.1毫升/克,该载体的制备方法是将活性氧化铅或活性氧化铅前身物与炭黑混合、成型并 赔烧。W所述氧化铅为基准,炭黑的用量为10-120重量%。 CN1089039A公开一种具有双重孔的氧化铅载体的制备方法,该方法是将两种孔径 分布不同的氧化铅或其前身物与炭黑粉、表面活性剂、胶溶剂和水混合成型,经干燥、赔烧, 得到孔直径为10-20纳米的孔占总孔容大于50%、孔直径大于100纳米的孔占总孔容为 5-30%。 CN1690172A公开一种渣油加氨脱金属催化剂及制备方法,载体制备过程中通过 添加含氮的扩孔剂,得到具有双峰形孔分布的载体。其中10 - 20纳米的孔容占总孔容的 35 - 80 %,孔直径为500 - 1200纳米的孔容占总孔容的15 - 60 %,孔直径< 10纳米、> 20 -< 500纳米W及> 1200纳米的孔容之和占总孔容的5 - 40%。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的重油加氨处理的催化剂、W及该催化剂 的制备方法与应用。 本专利技术涉及的内容包括: 1、一种重油加氨处理催化剂,含一种含选自测、娃和氣的一种或几种助剂组分的 具有双峰孔结构的氧化铅载体,W压隶法表征,所述载体的孔容为0. 8-1. 2毫升/克,比 表面积为120-400米V克,直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的58-80%,其中直径为 10-30nm孔的孔体积低于总孔容的55%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35%, W氧化物计并W所述载体总量为基准,所述助剂测、娃的含量为0. 5-8重量%,W元素计的 氣含量为0. 5-8重量%。 2、根据1所述的催化剂,其特征在于,所述载体的孔容为0. 9-1. 15毫升/克,比表 面积为150-300米V克,直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为10-30nm孔 的孔体积低于总孔容的54%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%,W氧化物 计并W所述载体总量为基准,所述助剂测、娃的含量为1-6重量%,W元素计的氣含量为1-6 重量%。 3、根据2所述的催化剂,其特征在于,W氧化物计并W所述载体总量为基准,所述 助剂测、娃的含量为1-4重量%,W元素计的氣含量为1-4重量%。 4、根据1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中的加氨活性金属组分选自至 少一种第W族金属组分和至少一种第VI B族金属组分,W氧化物计并W催化剂为基准,所 述第W族金属组分的含量为0. 5-10重量%,第VI B族金属组分的含量为0. 5-15重量%。 5、根据4所述的催化剂,其特征在于,所述第W族金属组分选自媒和/或钻,第VIB 族金属组分选自钢和/或鹤,W氧化物计并W催化剂为基准,所述第W族金属组分的含量 为0. 8-8重量%,第VI B族金属组分的含量为1-12重量%。 6、根据5所述的催化剂,其特征在于,W氧化物计并W催化剂为基准,所述第W族 金属组分的含量为1-6重量%,第VI B族金属组分的含量为2-10重量%。 7、根据1所述催化剂的制备方法,包括制备载体,所述载体的制备方法包括将含 有拟薄水铅石的水合氧化铅P1和P1的改性物P2混合并在该混合物中引入选自测、娃和氣 的一种或几种助剂组分,之后成型、干燥并赔烧,其中,W氧化物计并W所述载体总量为基 准,所述测、娃的引入量为0. 5-8重量%,W元素计并W所述载体总量为基准,所述氣的引入 量为0. 5-8重量%,所述干燥的条件包括;温度为40-350°C,时间为1-24小时,所述赔烧的 条件包括;温度为大于500至小于85(TC,时间为1-8小时,所述P1和P2的重量混合比为 20-95 ;5-80, P2的K值为0至小于等于0. 9,所述K =Dl2/DIi,Dll为含有拟薄水铅石的水 合氧化铅P1的酸胶溶指数,DI2为含有拟薄水铅石的水合氧化铅P1的改性物P2的酸胶溶 指数。 8、根据7所述的方法,其特征在于,W氧化物计并W所述载体总量为基准,所述 测、娃的引入量为1-6重量%,W元素计并W所述载体总量为基准,所述氣的引入量为1-6重 量% ;所述P1和P2的重量混合比为70-95 ;5-30 ;所述P2的k值为0至小于等于0. 6 ;所述 P1的孔容为0. 9-1. 4毫升/克,比表面为100-350米V克,最可几孔直径8-30皿。 9、根据8所述本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种重油加氢处理催化剂,含一种含选自硼、硅和氟的一种或几种助剂组分的具有双峰孔结构的氧化铝载体,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.8‑1.2毫升/克,比表面积为120‑400米2/克,直径为6‑30nm孔的孔体积占总孔容的58‑80%,其中直径为10‑30nm孔的孔体积低于总孔容的55%,直径为300‑500nm孔的孔体积占总孔容的10‑35%,以氧化物计并以所述载体总量为基准,所述助剂硼、硅的含量为0.5‑8重量%,以元素计的氟含量为0.5‑8重量%。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:胡大为杨清河孙淑玲刘佳任亮蒋东红
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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