一种选择加氢催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种选择加氢催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂以氧化镁-氧化铝复合氧化物为载体，以稀土元素为助剂，优选铈或镨，以过渡金属Ni为活性组分，催化剂载体制备方法为并流共沉淀法，金属活性组分和助剂在载体上的担载采用共浸法，浸渍液中加入一定量的柠檬酸，其中金属镍的含量基于所述催化剂总重量为10-20%，助剂的含量基于所述催化剂总量的1-3%，该催化剂可用于裂解汽油C5～C9馏分，特别是C8～C9重馏分加氢，其低温活性高，选择性高，抗As、S、O、N杂质能力强，容胶量大且长周期运行下活性稳定。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种选择加氢催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂以氧化镁-氧化铝复合氧化物为载体，以稀土元素为助剂，优选铈或镨，以过渡金属Ni为活性组分，催化剂载体制备方法为并流共沉淀法，金属活性组分和助剂在载体上的担载采用共浸法，浸渍液中加入一定量的柠檬酸，其中金属镍的含量基于所述催化剂总重量为10-20%，助剂的含量基于所述催化剂总量的1-3%，该催化剂可用于裂解汽油C5～C9馏分，特别是C8～C9重馏分加氢，其低温活性高，选择性高，抗As、S、O、N杂质能力强，容胶量大且长周期运行下活性稳定。【专利说明】一种选择加氢催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及加氢催化剂领域，具体涉及一种石油烃类选择加氢用催化剂，本专利技术 还涉及该催化剂的制备方法及其应用。
技术介绍
裂解汽油C5?C9馏分是乙烯工业的副产物，根据裂解原料及裂解深度的不同，其 产量约占乙烯生产能力的50重量％以上，其中芳烃含量占40?80重量％，因此是芳烃的 主要来源。工业生产上切割C8和C9馏分，经一段加氢，去除高度不饱和烃，如链状共轭双 烯、苯乙烯、炔烃和环状共轭双烯类，再经二段加氢脱硫，去除单烯及硫、氮、氧等有机化合 物后，C8馏分用于生产二甲苯，而C9馏分用于生产芳烃溶剂油。C8馏分也可只经一次加 氢，出去双烯烃，保留大部分单烯，得到稳定的车用汽油掺和剂或辛烷值较高的车用汽油。 目前工业上裂解汽油C5?C9馏分选择加氢用催化剂主要是Ni/Al203或Pd/Al 203， 也有Pd-Cr/Al203双金属催化剂。由于裂解汽油C8和C9重馏分中As、S、0、N等杂质和胶质 含量较高，使催化剂很快失活，因而催化剂不得不频繁活化和再生。现在工业上使用的Pd/ A1203催化剂最短再生周期为7天。因此，希望加氢催化剂具有较高的低温活性、较高的抗 杂质中毒能力和适当的溶胶能力，以增加催化剂再生周期，从而延长催化剂使用寿命，这在 工业生产中十分重要。 为了克服现有技术中存在的上述问题，本专利技术的专利技术人在中国专利申请公开 CN1635054A中公开了一种用于裂解重馏分选择加氢的催化剂，其包括作为载体的氧化铝， 以及负载于该载体上的活性组分金属Pd和Mo或Pd和W、覆盖于所述载体表面上的碱土金 属或其氧化物，其中碱土金属的含量基于所述催化剂总重量的1-3重量％，Pd的含量基于所 述催化剂总重量为〇. 24?0. 35重量％，Pd与Mo或Pd与W的重量比为1 :0. 5?2. 5.其催 化剂压碎强度大于18N/mm。该催化剂可用于对裂解汽油C5?C9馏分，特别是C8?C9重 馏分加氢，其低温活性高，容胶量大且活性稳定。然而抗As、S、0、N杂质能力仍有待进一步 提1?。
技术实现思路
鉴于上述现有技术状况，本专利技术的专利技术人对裂解汽油选择加氢用催化剂进行了广 泛深入的研究，结果发现通过改进载体制备方法和添加助剂制得的镍基催化剂不仅具有更 好的低温活性、选择性和抗砷性。本专利技术正是基于以上发现得以完成。 因此，本专利技术的目的是提供一种新的用于裂解汽油选择加氢的催化剂，该催化剂 具有低温活性高、抗杂质能力和容胶能力高以及稳定性好的特点。 本专利技术的另一目的是提供一种制备上述催化剂的方法。 本专利技术的再一目的是提供一种对裂解汽油进行选择加氢的方法。 本专利技术一方面提供了一种选择加氢催化剂，包括，其包括： i)作为载体的氧化镁-氧化铝复合物； ii)作为活性组分负载于i)所述的载体上的金属镍；以及 iii)作为助剂覆盖于i)所述的载体表面上的稀土元素，优选元素铺或镨； 其中，所述助剂的含量为基于所述催化剂总重量的1-3重量％，所述镍的含量为基 于所述催化剂总重量为10-20重量％。 所述催化剂压碎强度大于18N/mm。 本专利技术另一方面提供了一种制备上述催化剂的方法，包括如下步骤： 1)将含有镁盐和铝盐的两种溶液混合得到混合溶液，然后将该混合溶液与（nh4) 2C03溶液或氨水溶液并流共沉淀，制得白色沉淀，然后将所述沉淀在其母液中于20-30°C下 陈化、抽滤，洗涤、干燥，然后挤出成型，焙烧得到氧化镁-氧化铝复合物载体； 2)将步骤1)得到的氧化镁-氧化铝复合物载体用含镍盐、铈或镨盐的浸渍液浸渍 并搅拌，然后烘干、焙烧，制得所述催化剂，其中所述浸渍液的体积用量至少与所述复合物 载体的总孔容等量。 步骤1)中所述的干燥为在50?120°C下干燥1?24小时。 步骤1)中所述的焙烧为在500°C温度下焙烧4小时。 所述步骤1)中获得的氧化镁-氧化铝复合物载体的比表面积为80_180m2/g ; 步骤2)中所述的浸渍液中含有柠檬酸，且所述金属镍与柠檬酸的摩尔比为 1:1-3 ； 步骤2)中所述的烘干为在70_120°C烘干10h 步骤2)中所述的焙烧为在550°C焙烧4h。 本专利技术再一方面提供了一种对裂解汽油进行选择加氢的方法，包括： 1)在温度为400?450°C，氢气压力为0?1. OMPa，氢气流量为2?15ml/min. g 以及还原催化剂的条件下还原所述的加氢催化剂6?18小时； 2)催化剂的钝化：用石脑油在20-200°C，0-0. 5MPa压力，1-21Γ1的液相空速和 200-300氢油体积比的条件下钝化经步骤1)处理得到的加氢催化剂10-20h ; 3)使用经步骤2)处理得到的催化剂，在温度为30?100°C，氢气压力为2. 0? 5. OMPa，氢油体积比为50?600 :1，液相空速为8. 0?12. 01Γ1的条件下催化氢化裂解汽油。 步骤1)中所述石脑油硫的质量分数在30-120 μ g/g。 步骤1)中所述的还原催化剂选自本领域中常用的还原催化剂。 本专利技术的催化剂可用于裂解汽油选择加氢，特别是用于裂解汽油C5?C9馏分，尤 其是C8和C9重馏分的选择加氢。其具有以下突出优点和效果： 1.本专利技术的催化剂的低温加氢活性高，选择性高。 2.本专利技术的催化剂容胶性能好，加氢活性稳定，可以长周期使用。 为了进一步说明本专利技术，列举以下实施例，但对本专利技术无任何限制。 【具体实施方式】 以下结合实施例对本专利技术进行详细说明，但本专利技术的范围并不限于以下实施例。 实施例1 步骤 1 : (1)将1. 5molAl (Ν03) 3 · 9H20晶体加入相应体积的去离水中，使其充分溶解，配 制成1. 55mol/L的铝盐溶液（A)， (3)将0· 025mol Mg (N03) 2 · 6H20晶体加入到相应的体积的去离水中，使其充分 溶解，配制成〇.〇25mol/L的溶液（B)， (4)按所述组分MgO质量百分比为1%，计算相应的（A)和（B)溶液的用量，将其均 匀混合后，得到含Mg和A1的混合溶液（C) (5)采用并流共沉淀法，在40°C的恒温水浴中，在磁力搅拌下滴加（NH4) 2C03溶液 或氨水溶液和所配制的含Mg和A1的混合溶液（C)，混合溶液（C)的滴加速度为30滴/min， (NH 4) 2C03或氨水溶液的滴加速度为20滴/min ;最后用氨水调节沉淀物的酸碱本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种选择加氢的催化剂，其包括：i）作为载体的氧化镁‑氧化铝复合物；ii）作为活性组分负载于i）所述的载体上的金属镍；以及iii）作为助剂覆盖于i）所述的载体表面上的稀土元素，优选元素铈或镨；其中，所述助剂的重量含量为基于所述催化剂总重量的1‑3重量%，所述镍的重量含量为基于所述催化剂总重量为10‑20重量%。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：纪玉国，柴忠义，任玉梅，季静，张富春，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11