【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种选择加氢方法,特别是一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的前加氢方法。
技术介绍
乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的基本化工原料,随着我国国民经济的发展,特别是现代化学工业的发展对低碳烯烃的需求日渐攀升,供需矛盾也将日益突出。迄今为止,制取乙烯、丙烯等低碳烯烃的重要途径,仍然是通过石脑油、轻柴油(均来自石油)的催化裂化、裂解制取,作为乙烯生产原料的石脑油、轻柴油等原料资源,面临着越来越严重的短缺局面。另外,近年来我国原油进口量已占加工总量的一半左右,以乙烯、丙烯为原料的聚烯烃产品仍将维持相当高的进口比例。因此,发展非石油资源来制取低碳烯烃的技术日益引起人们的重视。甲醇制乙烯、丙烯的MTO工艺和甲醇制丙烯的MTP工艺是目前重要的化工技术。该技术以煤或天然气合成的甲醇为原料,生产低碳烯烃,是发展非石油资源生产乙烯、丙烯等产品的核心技术。甲醇制烯烃工艺是煤基烯烃产业链中的关键步骤,其工艺流程主要为在合适的操作条件下,以甲醇为原料,选取适宜的催化剂(ZSM-5沸石催化剂、SAPO-34分子筛等),在固定床和硫化床反应器中通过甲醇脱水制低碳烯烃。根据目的产品的不同,甲醇制烯烃工艺分为甲醇制乙烯、丙烯(methanol-to-olefin,MTO)、甲醇制丙烯(methanol-to-propylene,MTP)。MTO工艺的代表技术有环球石油公司(UOP)和海德鲁公司(NorskHydro)共同
【技术保护点】
一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔前加氢方法,用于加氢的绝热床反应器位于脱甲烷塔或脱乙烷塔之前,甲醇制烯烃装置中来自干燥塔塔底的碳一、碳二和碳三物料,进入绝热床反应器进行选择加氢,其特征在于:绝热床反应器中装有Pd‑Pb系催化剂,以Al2O3或Al2O3与其它氧化物的混合物为载体,以催化剂的质量为100%计,其中Pd含量0.025~0.060%,Pb含量为0.15~1.0%,催化剂的比表面积为20~60m2/g,孔体积为0.15~0.70mL/g;该催化剂在制备过程中,通过载体与带羟基的联吡啶衍生物结合,带羟基的联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物;反应条件为:绝热床反应器入口温度25℃~50℃,反应压力1.5~2.5MPa,空速2000~15000h‑1。
【技术特征摘要】
1.一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔前加氢方法,用于加氢的绝热床反应器
位于脱甲烷塔或脱乙烷塔之前,甲醇制烯烃装置中来自干燥塔塔底的碳
一、碳二和碳三物料,进入绝热床反应器进行选择加氢,其特征在于:
绝热床反应器中装有Pd-Pb系催化剂,以Al2O3或Al2O3与其它氧化物
的混合物为载体,以催化剂的质量为100%计,其中Pd含量0.025~
0.060%,Pb含量为0.15~1.0%,催化剂的比表面积为20~60m2/g,孔
体积为0.15~0.70mL/g;该催化剂在制备过程中,通过载体与带羟基的
联吡啶衍生物结合,带羟基的联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合
物;反应条件为:绝热床反应器入口温度25℃~50℃,反应压力1.5~
2.5MPa,空速2000~15000h-1。
2.根据权利要求1所述的甲醇制烯烃装置中微量乙炔前加氢方法,其特征
在于催化剂制备过程,至少包括:将带羟基的联吡啶衍生物负载到载体
上,再通过带羟基的联吡啶衍生物多余的羟基和/或氮基与Pd、Pb的阳
离子形成络合离子。
3.根据权利要求2所述的甲醇制烯烃装置中微量乙炔前加氢方法,其特征
在于带羟基的联吡啶衍生物,最好是带羟基的2,2,-联吡啶衍生物或带羟
基的3,3,-联吡啶衍生物,最好是带羟基的2,2,-联吡啶衍生物。
4.根据权利要求1所述的甲醇制烯烃装置中微量乙炔前加氢方法,其特征
在于催化剂的获得包括如下步骤:用带羟基的联吡啶衍生物的有机溶
液,浸渍载体,经干燥后得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,配制Pd、Pb
的混合阳离子溶液浸渍羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,于60℃~150℃下干
燥,得到PdPb-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体。在300~600℃温度下焙烧2~
\t12h,得到所需的催化剂。
5.根据权利要求1所述的甲醇制烯烃装置中微量乙炔前加氢方法,其特征
在于载体主要含有Al2O3,其中还掺杂有其它氧化物的混合物,其它氧
化物为氧化硅、氧化钛、氧化镁和/或氧化钙;所述的Al2O3为γ、δ、θ、
α或其中几种的混合晶型,最好为θ、α或其混合晶型。
6.根据权利要求1所述的甲醇制...
【专利技术属性】
技术研发人员:梁玉龙,钱颖,车春霞,常晓昕,韩伟,张峰,谭都平,景喜林,黄德华,袁华斌,蔡小霞,柏介军,谷丽芬,胡晓丽,王芳,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:北京;11
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