一种重整原料加氢预处理催化剂的制备方法技术

本发明专利技术为一种重整原料加氢预处理催化剂的制备方法，其特征在于：1）以氧化物计，催化剂组成中：WO3占20～30%，NiO占1～5%，CoO占0.5～3%，?MgO占0.5～3%，K2O占0.3～3%，TiO2占3～10%，其余为氧化铝；2）将市售拟薄水铝石粉末、偏钛酸、钾盐、胶溶剂及助挤剂混合、捏合，直至成为可塑状，挤条成型，干燥、焙烧后得到K-Al2O3-TiO2复合载体；3）室温下配制W-Ni-Co-Mg共浸渍液，然后采用饱和浸渍技术在上述K-Al2O3-TiO2载体上进行饱和浸渍、干燥及焙烧，得到加氢预处理催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于石油烃类产品的加氢精制技术，涉及。
技术介绍
石脑油加氢精制是石油化工的重要过程，它对保证重整装置的正常运转及延长重整贵金属催化剂的使用寿命起着至关重要的作用。重整预加氢的目的是将原料油中的硫、氮、砷等杂质脱除至重整贵金属催化剂对其原料油的指标要求，即硫、氮含量小于O. 5μ g/g、砷含量小于lng/g。从而保证重整贵金属催化剂的正常应用。 重整预加氢装置运行的好坏对重整装置的操作难易及其经济性起着重要作用，而预加氢装置的关键就在于其使用的催化剂性能的优劣。近年来，随着催化重整装置的不断扩能，作为重整原料的直馏石脑油资源日益紧张，为了满足需要，重整生产装置不得不扩大其原料的来源，以硫含量与氮含量较高的原油(特别是环烷基原油)为原料的炼厂越来越多，这就给重整预加氢技术提出了更高的要求。当前工业中常用的进口催化剂主要为钥镍系双组份催化剂，其具有较强的加氢脱硫能力，但脱氮能力差，已经逐渐不能满足国内来源多样化重整原料的预加氢要求。国内开发的预加氢催化剂大部分是钨镍系催化剂，具有较强的加氢脱氮能力，同时也具有较强的芳烃饱和能力，但重整预加氢的要求是要保留进料中芳烃的情况下脱硫脱氮，因此最佳的催化剂需要兼顾加氢脱硫、加氢脱氮、烯烃饱和以及相对较弱的芳烃饱和能力。因此，非常有必要开发一种适用范围广、高空速下能够兼顾脱硫脱氮的高活性加氢预处理催化剂。加氢精制催化剂主要成分是钥或钨，助剂金属组分是镍或钴，以Y-Al2O3为载体。中国专利CN100556994C公开了一种柴油加氢精制催化剂的制备方法，载体为二氧化钛与二氧化硅的复合氧化物经磷或HY分子筛或该分子筛改性物的改性处理产物，活性组分NiOl 3%、WO3IO 20%、Co03 5%、Mo03l(Tl5% ;中国专利 CN101811060 公开了一种馏份油加氢精制催化剂的制备方法，该催化剂以Θ氧化铝为载体，Mo、Ni为活性组分，以碱金属和碱土金属和P为助剂，催化剂活性组分的百分含量为Mo03l(Tl9%、Ni04. 5 7%、P1. 5 4%。该催化剂用于<220°C轻质馏份油加氢工艺过程。加氢精制催化剂中活性金属的原料成本在催化剂中占有较大比例，特别是近年来随着钥价格的持续上涨，钥成本已经成为加氢精制催化剂价格构成的主要部分。因此，在保证催化剂加氢活性的情况下，如何降低加氢精制中催化剂的钥含量已成为开发加氢精制催化剂的重要课题之一。针对现有技术的不足，本专利技术选择镍钨钴三种金属作为活性组分，而不采用价格昂贵的钥，从而降低了催化剂的成本。同时，以复合氧化物Al2O3-TiOJt为催化剂载体，并且引入K20，可以提高催化剂的抗积碳、抗中毒的能力，改善载体表面酸性，提高催化剂的催化性能。本专利技术的目的是针对现有技术不足，提供一种价格低廉的高活性重整预加氢精制催化剂的制备方法。
技术实现思路
为克服现有技术的不足，本专利技术提供一种价格低廉的高活性重整预加氢精制催化剂的制备方法。本专利技术涉及，其特征在于 (1)以氧化物计，催化剂组成中=WO3占20 30%，NiO占1 5%，CoO占O.5 3%，MgO占O. 5 3%，K20占O. 3 3%，TiO2占3 10%，其余为氧化铝；催化剂比表面积15(T300m2/g，孔体积O. 25 O. 6ml/g，平均孔径分布4 20nm ； (2)将市售拟薄水铝石粉末、偏钛酸、钾盐、胶溶剂及助挤剂混合、捏合，直至成为可塑状，挤条成型，干燥、焙烧后得到K-Al2O3-TiO2复合载体； 所述的胶溶剂为硝酸水溶液，助挤剂为甲基纤维素、田菁粉中的一种；钾盐为硝酸钾、碳酸钾、乙酸钾中的一种，用量以K2O的质量百分比计在载体中含量为广4%，偏钛酸用量以TiO2的质量百分比计在载体中含量5 15% ； (3)室温下配制W-Ni-Co-Mg共浸溃液，然后采用饱和浸溃技术在上述K-Al2O3-TiO2载体上进行饱和浸溃、干燥及焙烧，得到加氢预处理催化剂；W-Ni-Co-Mg共浸溃液具有如下性质每 IOOml 溶液中含 W0340 60g, Ni04 8g, CoOl 5g, MgOl 5g。本专利技术的优点在于本专利技术选择镍钨钴三种金属为活性组分，而不采用价格昂贵的钥，从而降低了催化剂的成本。同时，以复合氧化物Al2O3-TiO2作为催化剂载体，并且引入K2O,可以提高催化剂的抗积碳、抗中毒的能力，改善载体表面酸性，提高催化剂的催化性倉泛。具体实施例方式实施例I (I)载体制备 称取拟薄水铝石粉末300g，偏钛酸30g，田菁粉10g，硝酸钾8. 5g，硝酸(65%) IOg以及230ml去离子水，充分混合、捏合成可塑状后挤三叶草条状(Φ I. 5mm)。湿条在室温下放置24h 后，110°C干燥 4h，550°C焙烧 4h，得到 K-Al2O3-TiO2 复合载体 Al。(2)催化剂制备 室温下，称取偏钨酸铵29. 5g，硝酸镍11. 6g，硝酸镁6. 4g，硝酸钴3. 88g放到一定量去离子水中配成浸溃液，定容至50ml。取70g上述载体放到一个500ml烧杯中，加入上述浸溃液进行饱和浸溃，浸溃5h，然后将湿条110°C干燥4h，550°C焙烧4h。得到成品催化剂BI。实施例2 (I)载体制备 同实施例1，只是将硝酸钾8. 5g改变为碳酸钾6. 0g，最后得到复合载体A2。(2)催化剂制备 同实施例I (2)，最后得到成品催化剂B2。实施例3 (I)载体制备同实施例I (1)，只是将硝酸钾8. 5g改变为乙酸钾8. 2g，最后得到复合载体A3。(2)催化剂制备 同实施例I (2)，最后得到成品催化剂B3。以上载体和催化剂的物化性质如表I、表2所示。催化剂活性评价结果如表3所示。评价催化剂活性所用原料为中海油某炼厂重整预加氢精制原料油，反应工艺条件为LHSV 8.011-1，反应压力(氢压)2.710^，反应温度2901，氢油比200 (v/v)。由表I、表2、表3可以看出采用不同钾源制得的载体和催化剂物理性质接近，孔容、比表面积以及强度都相差不大。制备的催化剂都具有较高的催化活性，加氢精制得到产品能够满足重整原料要求，产品硫氮含量都在O. 5μ g/g以下。 表I载体物化性质权利要求1.，其特征在于 1)以氧化物计，催化剂组成中=WO3占20 30%，NiO占I 5%，CoO占0.5 3%，MgO占.0.5 3%，K20占0. 3 3%，TiO2占3 10%，其余为氧化铝；催化剂比表面积15(T300m2/g，孔体积.0.25 0. 6ml/g，平均孔径分布4 20nm ； . 2)将市售拟薄水铝石粉末、偏钛酸、钾盐、胶溶剂及助挤剂混合、捏合，直至成为可塑状，挤条成型，干燥、焙烧后得到K-Al2O3-TiO2复合载体； 所述的胶溶剂为硝酸水溶液，助挤剂为甲基纤维素、田菁粉中的一种；钾盐为硝酸钾、碳酸钾、乙酸钾中的一种，用量以K2O的质量百分比计在载体中含量为广4%，偏钛酸用量以TiO2的质量百分比计在载体中含量5 15% ； .3)室温下配制W-Ni-Co-Mg共浸溃液，然后采用饱和浸溃技术在上述K-Al2O3-TiO2载体上进行饱和浸溃、干燥及焙烧，得到加氢预处理催化剂；W-Ni-C本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种重整原料加氢预处理催化剂的制备方法，其特征在于：1）以氧化物计，催化剂组成中：WO3占20~30%，NiO占1~5%，CoO占0.5~3%，？MgO占0.5~3%，K2O占0.3~3%，TiO2占3~10%，其余为氧化铝；催化剂比表面积150~300m2/g，孔体积0.25~0.6ml/g，平均孔径分布4~20nm；2）将市售拟薄水铝石粉末、偏钛酸、钾盐、胶溶剂及助挤剂混合、捏合，直至成为可塑状，挤条成型，干燥、焙烧后得到K？Al2O3？TiO2复合载体；所述的胶溶剂为硝酸水溶液，助挤剂为甲基纤维素、田菁粉中的一种；钾盐为硝酸钾、碳酸钾、乙酸钾中的一种，用量以K2O的质量百分比计在载体中含量为1~4%，偏钛酸用量以TiO2的质量百分比计在载体中含量5~15%；3）室温下配制W？Ni？Co？Mg共浸渍液，然后采用饱和浸渍技术在上述K？Al2O3？TiO2载体上进行饱和浸渍、干燥及焙烧，得到加氢预处理催化剂；W？Ni？Co？Mg共浸渍液具有如下性质：每100ml溶液中含WO340~60g，NiO4~8g，CoO1~5g，MgO1~5g。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：于海斌，杨建国，赵训志，钟读乐，隋芝宇，张永惠，姜雪丹，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海油天津化工研究设计院，中海油能源发展股份有限公司，
类型：发明
国别省市：