一种钌络合物催化剂及其制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种新的钌络合物催化剂如式(I)所示，各基团的定义详见说明书。此外，本发明专利技术还公开了该钌络合物催化剂的制备方法和其在烯烃复分解反应中的用途。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于金属有机化学领域，更具体地说，涉及一种钌络合物催化剂及其制备方法和用途。
技术介绍
钌络合物催化剂的研究和开发及其催化烯烃复分解反应(Metathesis)中的作用，在该领域引起广泛关注，并在全球有机药物领域得到了越来越广泛的应用(GrubbsR. H. Tetrahedron,1998,54,4413-4450.和 Vougioukalakis, G. C. ；Grubbs, R. H. Chem.Rev. 2010，110，1746-1787.)。Grubbs等课题组最早报道了一些不同类型的钌络合物催 化剂，但是其在稳定性和催化活性等方面存在一定的局限性，有待进一步的优化。例如Grubbs第一代钌络合物催化剂RuCl2 ( = CHPh) (PPy3) 2和第二代催化剂RuCl2 ( = CHPh)(PPy3) (IMes)在烯烃复分解反应中虽然比较有效，但这类催化剂对空气或水有一定的敏感度，其缺点是稳定性和催化活性较差，在较高的温度下易发生分解(Nguyen，S. T.；Johnson, L. K. ；Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1992,114, 3974-3975. , Scholl,M. ；Ding, S.；Lee, C. ff. ；Grubbs, R.H.Org. Lett. 1999，I，953-956.和 US2007/0043180A1)。Hoveyda 等(Garber, S. B. ；Kingsbury, J. S. ；Gray, B. L. ；Hoveyda, A. J. Am. Chem.Soc. 2000,122,8168-8179.)科研小组在Grubbs 二代钌络合物催化剂的基础上，在分子中引入具有较大体积的亲核络合物配体，明显改善了催化剂的热稳定性，但这些催化剂的活性不够理想。
技术实现思路
本专利技术为了解决现有技术存在的上述缺点，本专利技术人利用新的嘧啶衍生物作为钌络合物配体，提供了一种全新的钌络合物催化剂，大大地提高了钌络合物的催化活性和稳定性。本专利技术的目的是提供新的钌络合物催化剂。本专利技术的另一个目的是提供用于制备钌络合物催化剂的钌络合物配体。本专利技术的第三个目的是提供上述钌络合物催化剂的制备方法。本专利技术的第四个目的是提供上述钌络合物催化剂的用途。具体地说，本专利技术提供了一种新的如下列式(I)所示的钌络合物催化剂其中，M为钌(Ru);Y为氧、硫、氮或磷；优选地，为氧或硫； R1独立地为氢、卤素、硝基、氰基X1-C2tl烷基或其衍生物、C1-C2tl硫醚基X1-C2tl硅烷基、C1^C2tl娃氧基、C6_C2。芳基、C6_C2。芳氧基、C2_C2。杂环基、C2_C2。杂环芳基、亚讽基、讽基、甲醛基、C1-C2tl羰基、C1-C2tl酯基、C1-C2tl酰胺基、C1-C2tl脲基及其衍生物或C1-C2tl磺酰胺基；优选地，为氢、溴(Br)、碘⑴、C1-C15烷基或其衍生物、C1-C15烷氧基、C1-C15硫醚基、C1-C15硅氧基、C6-C15芳基、C6-C15芳氧基、C2-C15杂环基、C2-C15杂环芳基、C1-C15酯基、C1-C15酰胺基、C1-C15脲基及其衍生物或C1-C15磺酰胺基；优选地，为氢，卤素，C1-C20烷基及其衍生物；R2为氢、C1-C2tl烷基或其衍生物、C1-C2tl硫醚基、C1-C2tl硅烷基、C1-C2tl硅氧基、C6-C2q芳基、C6-C2tl芳氧基X2-C2tl杂环基X2-C2tl杂环芳基、亚砜基、砜基、甲醛基X1-C2tl羰基、C1-Cm酯基、C1-C20酰胺基、C1-C20脲基及其衍生物或C1-C2tl磺酰胺基；优选地，为氢、C1-C15烷基或其衍生物、C1-C15硫醚基、c「c15硅烷基、c「c15硅氧基、c6-c12芳基、C6-C12芳氧基X2-C12杂环基、C2-C12杂环芳基、C1-C12羰基、C1-C12酰胺基、C1-C12脲基及其衍生物或C1-C12磺酰胺基；X1，X2各自独立地为氯或C1-C6烷酰氧基；优选地，各自独立地为氯；L是一种给电子的络合物配体；其中，任选地，L和X1不联成环状结构或联成环状结构；X 为 Cq-C2q 烧基、C1-C2tl 硫酿基、C1-C2tl 娃烧基、C1-C2tl 娃氧基、C6-C2tl 芳基、C6-C2tl 芳氧基、C2-C2tl杂环基、C2-C2tl杂环芳基、亚砜基、砜基、C1-C20羰基、C1-C2tl酯基、C1-C2tl酰胺基、C1-C20脲基及其衍生物或C1-C2tl磺酰胺基；优选地，为哌嗪或哌嗪衍生物、哌啶或哌啶衍生物、吡咯或吡咯衍生物、或者吗啉或吗啉衍生物等杂环基；Q为不存在(即-X-Q为-X)，或下面的式(1-1)，而且式(I-I)中M、Y、X1J2J1'R2和L的定义如上；N R2/--=N /R1 x1IL1-1O在本专利技术一种优选的如式(I)所示的钌络合物催化剂中，其中，L的结构式为下列式 Illa，IIIb,IIIc 或 IIId ；本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.如下列式(I)所示的钌络合物催化剂2.根据权利要求I所述的钌络合物催化剂，其中，式(I)中 Y为氧或硫； X^X2各自独立地为氯； X为哌嗪或哌嗪衍生物、哌啶或哌啶衍生物、吡咯或吡咯衍生物、或者吗啉或吗啉衍生物等杂环基。3.根据权利要求I所述的钌络合物催化剂，其中，式(I)中 L的结构式为下列式Illa，IIIb, IIIc或IIId ；4.根据权利要求3所述的钌络合物催化剂，其中，L的结构式为式IIIa或Illd。5.根据权利要求4所述的钌络合物催化剂，其中，L的结构式为式IIIa或Illd，并且，IIIa中R3、R4各自独立地为2，4，6-三甲苯基，R5、R6各自独立地为氢；IIId中R7、R8各自独立地为环己基。6.根据权利要求I所述的钌络合物催化剂，选自下列的ー种化合物 [RuCl2 (ImH2Mes) ((2-(吗啉-I-基)-4-异丙氧基-5-嘧啶基)亚甲基)]; [RuCl2(ImH2Mes) ((2-(哌啶-I-基)-4-异丙氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹胜利，武广龙，陈剑，
申请(专利权)人：首都师范大学，
类型：发明
国别省市：