本发明专利技术提供一种Pd配合物催化剂及其制备方法及应用。本发明专利技术所提供的Pd金属配合物催化剂，结构如式（I）所示，其中，R烷基；DBCPh-NH2为2,6-二(烷基)苯胺。本发明专利技术Pd金属配合物催化剂，在使用少量此催化剂下，就可以促使Heck反应的进行，并且表现出良好的催化性能，可以实现对Heck反应的催化。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属化学领域，特别涉及ー种Pd配合物催化剂及其制备方法及应用。
技术介绍
Heck 反应是由 Mizoroki [T. Mizoroki, K. Mori, A. Ozaki, Arylation of Olefinwith Aryl Iodide Catalyzed by Palladium, Bull. Chem. Soc. Jap. 1971,44,581.]和Heck[R. F.Heck,J. P. Nolley. Jr, Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitutionreactions with aryl, benzyl, and styryl halides, J. Org. Chem. 1972，37，2320.]等在 20世纪70年代初发现的，该类型反应是卤代芳烃烯基化的重要手段。Heck本人也因为在这方面的卓越贡献获得了 2010年诺贝尔化学奖。但是均相催化体系有其自身的缺点，如钯催化剂在反应后不易从体系中分离出来、生成的钯黑难以回收再利用等，人们又发展了许多非均相的钯催化体系。该类催化体系不仅可以高效地催化Heck反应，而且催化剂可回收再利用，这就大大降低了由催化剂带来的高昂成本。Boykin等在室温条件下以ニ氧六环为溶剂，用醋酸钯与伯胺或仲胺反应生成了稳定的黄色IE络合物 trans-Pd(OAc)2 (Amine)2，trans-Pd(OAc)2 (Cy2NH)2，并通过 X 单晶衍射确定了这类化合物的结构[B. Tao, D. ff. Boykin Simple amine/Pd (OAc) 2-catalyzedbuzuki coupling reactions o f ar yl bromiaes underm ild aer obic conditions [J]. J. Org. Chem, 2004, 69 (13), 4330.],为胺配体的发展奠定了基础。2005年，杨元法等以こニ胺改性的氯球为配体，在こ醇中与氯化钯反应，用KBH4还原，制备了こニ胺改性氯球Pd (O)配合物的催化剂[杨元法，曾朝霞，卢茂玲等，こニ胺改性氯球负载Pd(O)配合物催化剂对Heck芳基化反应的催化性能[J].石油化工，2005，34 (10)，970]。以该配合物作催化剂，在90° C时以Bu3N为缚酸剂、4-甲基吡咯烷酮为溶剂的条件下，各种取代碘代苯(富电子或缺电子基团)都能与丙烯酸或丙烯酸こ酯在f5h内完成Heck反应。2009年，Kantam等报道了一例三齿含氮配体的钯催化剂，该催化体系以NMP作溶剤，Na2CO3作碱，催化剂载量可降至O. Immol,对碘代和溴代芳烃有较好的催化效果[M. L. Kantam, P. Srinivas, J. Yadav, et al. Trifunctional N, N, 0-terdentate amiao/pyridyl carooxylate Pd (II) complexes were highly active and stable phosphmefreecatalysts for Heck and room-temperature Suzuki reactions with high turnovernumber s[J], J Org. Chem, 2009，74 (13)，4882. ]。2005 年，Chen 等合成了侧链含有芳香亚胺的环状三齿配体的钯催化剂，用该催化剂催化溴代芳烃与苯こ烯的Heck反应，收率较M [K. M. ffu, C. A. Huang, K. F. Peng, et al. Paliadacycles bearing penaant benzamidinate丄lg&nds as catalysts for the Suzuki and Heck coupling reactions[J].Tetrahedron, 2005, 61 (41), 967]。Uozumi 等报道了用含 NCN-pincer 型配体的IE催化剂催化碘苯与丙烯酸甲酯的Heck反应。在100° C时，以NMP作溶剂、三丁基胺作碱，催化剂载量为O. Olmol,此时催化产率为90%。当反应条件改为NMP-H2O, Bu3N, 140° C时，催化剂载量可降低为O. Immol,且产率基本不受影响[K. Takenaka, M. Minakawa, Y. Uozumi. NCNpincer palladium complexes:their preparation via a ligand introduction routeand their catalytic properties[J] · J. Am. Chem. Soc，2005，127 (35)，12273]。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供ー种Heck反应的Pd配合物催化剂及其制备方法与用途。本专利技术提供ー种Pd配合物催化剂，其结构式为本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.ー种Pd配合物催化剂，其结构式为2.如权利要求I所述的Pd配合物催化剂，其特征是，R为甲基、こ基、丙基、ニ苯甲基。3.如权利要求I或2所述的Pd配合物催化剂的合成方法，包括下列步骤 1)对甲苯磺酸为催化剂，甲苯为溶剂，将式(I)化合物和芳香胺进行缩合反应，然后精制得到ニ齿含氮配体；所述芳香胺为2，6- ニ取代苯胺；4.如权利要求3所述的Pd配合物催化剂的合成方法，其特征是，步骤I)中，所述芳香 胺的结构为R选自I 15个碳的烷基。5.如权利要求4所述的Pd配合物催化剂的合成方法，其特征是，R为甲基、こ基、丙基、ニ苯甲基。6.如权利要求3所述的Pd配合物催化剂的合成方法，其特征是，步骤I)所述的催化剂与式(I)化合物的比例为1 8 10，摩尔比；式(I)化合物和芳香胺的摩尔数比为I : I 2。7.如权利要求3所述的Pd配合物催化剂的合成方法，其特征是，步骤I)所述的缩合反应为，催化剂、式(I...
【专利技术属性】
技术研发人员：班青，张军，
申请(专利权)人：山东轻工业学院，
类型：发明
国别省市：
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