1,3,5-三取代苯衍生物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种１，３，５一三取代苯衍生物的制备方法，包括如下步骤：在高压反应釜中，加入摩尔量的份数为２００～６００份的甲醇，３～６份的钯盐和１００份含有吸电子基团的末端烯烃，充入０．２～２ＭＰａ氧气和２～１５ＭＰａ二氧化碳气体，在３０～２００℃下搅拌反应２～４８ｈ；反应完毕后分离出催化剂和１，３，５－三取代苯衍生物。本发明专利技术使用的溶剂和氧化剂环境友好，原料廉价易得，反应选择性好，催化剂可回收重复使用，实验操作简便，充分实现了整个反应工艺的绿色化。

【技术实现步骤摘要】
,3,5－三取代苯衍生物的制备方法
本专利技术涉及一种以含有吸电子基团末端烯烃为原料高选择性地得到，3，5-三取代苯衍生物的新合成方法。
技术介绍
芳环是许多有机分子的重要结构单元，而多取代苯衍生物则是一类重要的芳环化合物。许多多取代苯衍生物是具有生理特性的分子或具有药理活性的分子或聚合分子的重要组成部分，同时也是重要的合成中间体。因而无论在工业生产还是实验室工作中，多取代苯衍生物都具有广泛的用途。目前文献报道芳环化合物的合成方法主要是以炔烃为原料通过环三聚反应实现。许多过渡金属都可以用来催化炔烃的环三聚反应，如Pd(0)(Pena，D.；Perez，D.；Guitian，E.；Castedo，L.，Org.Lett.999，555.，Synthesis ofHexabenzotriphenylene and Other Strained Polycyclic Aromatic Hydrocarbons byPalladium-Catalyzed Cyclotrimerization of Arynes)；Pd(II)(Li，J.；Jiang，H.；Chen，M..CuCl2-Induced Regiospecifical Synthesis of Benzene Derivatives in thePalladium-Catalyzed Cyclotrimerization of Alkynes，J.Org.Chem.200，66，3627.)；Ti(Oleg，V.O.；Folami，T.L.；Brian，O.P.，Highly Regioselective AlkyneCyclotrimerization Catalyzed by Titanium Complexes Supported by ProximallyBridged p-tert-Butylcalixarene Ligands，J.Am.Chem.Soc.999，2，794.)；Co(Matthew，S.S.；Anson，W.F.；Bruce，E.E.，Cobalt-Catalyzed Cyclotrimerizationof Alkynes in Aqueous Solution，J.Am.Chem.Soc.998，20，530.)；Zr(Van derLinden，A.J.；Schaverien，C.J.；Meijboom，N.；Ganten，C.；Orpen，A.G.，Polymerization of.alpha.-Olefins and Butadiene and Catalytic Cyclotrimerizationof -Alkynes by a New Class of Group IV Catalysts.Control of Molecular Weightand Polymer Microstructure via Ligand Tuning in Sterically Hindered ChelatingPhenoxide Titanium and Zirconium Species，J.Am.Chem.Soc.995，7，3008.)；Rh(Bernhard，W.；Thomas，S.，Rhodium(I)-CatalyzedCycloadditionswith N-Functionalized -AlkynylamidesA Conceptually New Strategy for theRegiospecific Synthesis of Substituted Indolines，Angew.Chem.，Int.Ed.999，38，2426.)；Nb(Kakeya，Masaki；Fujihara，Takashi；Kasaya，Takashi；Nagasawa，Akira.，Dinuclear Niobium(III)Complexes(L＝tetrahydrothiophene，dimethyl sulfide)Preparation，Molecular Structures，and theCatalytic Activity for the Regioselective Cyclotrimerization of Alkynes.，Organometallics 2006，25，43.)；Ta(Smith，D.P.；Stricker，J.R.；Gray，S.D.；Bruck，M.A.；Holmes，R.S.；Wigley，D.E.，Early-transition-metal-mediatedcycloadditionsformation and fragmentation of a reactivemetallacyclopentadiene and its direct conversion to.eta.6-arene and.eta.2-pyridinecomplexes of tantalum，Organometallics 992，，275.)和Ir(Bianchini，C.；Caulton，K.G.；Chardon，C.；Doublet，M.L.；Eisenstein，O.；Jackson，T.J.；Meil，A.；Peruzzini，M.；Streib，W.E.；Vacca，A.；Vizza，F.，The Mechanism ofAcetylene Cyclotrimerization Catalyzed by the fac-IrP3+FragmentTheRelationship between Fluxionality and Catalysis，Organomettallics 994，3，200.)等。这显示出炔烃芳构化反应已渐趋成熟，高效的催化体系、良好的化学及区域选择性、最优化的反应条件等促进了该反应的蓬勃发展。但是，以炔烃作为反应原料，价格相对昂贵，来源有限，在一定程度上限制了炔烃芳构化反应的产业化发展。因此，本专利技术利用含有吸电子基团末端烯烃作为原料，在过渡金属钯催化作用下进行芳构化反应，高选择性得到，3，5-三取代苯衍生物。这一方法由于原料廉价易得，方法简便，选择性好而具有潜在的实用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种绿色合成，3，5-三取代苯衍生物的新方法，本专利技术的原料丰富、价格低廉，反应条件易于控制，对环境友好，整个操作过程简单易行，而且催化剂可以反复使用多次。本专利技术的，3，5-三取代苯衍生物的制备方法，包括如下步骤()在高压反应釜中，加入摩尔量份数为200～600份的甲醇，3～6份的钯盐和00份含有吸电子基团的末端烯烃，充入0.2～2MPa氧气和2～5MPa二氧化碳气体，在30～200℃下搅拌反应2～48h；反应完毕后分离出催化剂和，3，5-三取代苯衍生物。为了提高收率，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至-30℃，体系缓慢放气，分离出催化剂和，3，5-三取代苯衍生物。所述含有吸电子基团的末端烯烃优选丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈或甲基乙烯基酮。所述钯盐优选氯化钯、醋酸钯或硝酸钯。为了提高产物纯度，对得到的，3，5-三取代苯衍生物采用柱层析进行分离本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种１，３，５－三取代苯衍生物的制备方法，包括如下步骤：（１）在高压反应釜中，加入摩尔量份数为２００～６００份的甲醇，３～６份的钯盐和１００份含有吸电子基团的末端烯烃，充入０．２～２ＭＰａ氧气和２～１５ＭＰａ二氧化碳气体，在３０～２ ００℃下搅拌反应２～４８ｈ；反应完毕后分离出催化剂和１，３，５－三取代苯衍生物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：江焕峰，申艳霞，汪朝阳，戚朝荣，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]