【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子化学和材料学，具体涉及一种z式立构规整聚烯醚及其制备方法。
技术介绍
1、在高分子科学领域，高效且具有高选择性的聚合反应的建立对于制备具有确定结构和独特性质的功能聚合物至关重要。近年来，羟基-炔点击聚合作为一类新型点击聚合，凭借其反应高效、条件温和、原子经济性和选择性好等优点已获得了较多关注，并在生物材料、形状记忆材料等领域取得一定应用。目前，羟基-炔点击聚合主要包括膦腈碱催化醇羟基-炔点击聚合(polym.chem.,2017,8,2713)、4-二甲氨基吡啶催化的酚羟基-酯基炔点击聚合(chem.eur.j.,2017,23,10725)和三乙烯二胺催化的醇羟基-酯基炔点击聚合(polym.chem.,2020,11,2568)，这些点击聚合虽然有一定的区域和立体选择性，但仅能提供无规或e式立构规整聚烯醚，尚缺少制备z式立构规整聚烯醚的途径。因此，发展具有z式选择性的新型羟基-炔点击聚合不仅可以为z式立构规整聚烯醚的制备提供有效方法，而且能够为研究聚烯醚的构效关系提供平台，对于功能聚合物的制备和点击聚合的发展有重要意义。
技术实现思路
1、为了克服现有技术的缺点与不足，本专利技术的目的在于提供一种z式立构规整聚烯醚及其制备方法；本专利技术提供一种羟基-炔点击聚合制备z式立构规整聚烯醚的方法，该方法条件温和、操作简单且反应高效，能够合成高分子量的聚合物。
2、本专利技术的目的通过以下技术方案实现：
3、一种z式立构规整聚烯醚的制备方法，
4、在碱(碱性化合物或碱性无机化合物)作用下，将多元氰基炔类单体和多元酚类单体在有机溶剂中进行聚合反应，得到z式立构规整聚烯醚。
5、所述多元氰基炔类单体中至少有两个氰基炔基团；所述多元酚类单体中至少有两个苯酚基团；所述z式立构规整聚烯醚中z式异构体含量为100％。
6、优选的，所述多元氰基炔类单体的结构如式(i)：
7、
8、所述多元酚类单体的结构如式(ii)：
9、ho-r2-oh (ii)
10、所述z式立构规整聚烯醚的结构如式(iii)：
11、
12、其中，n为2～500的整数(2、5、10、20、50、100、200、300、400、500等)，r1为有机基团，r2为芳香性有机基团。
13、进一步优选的，所述r1为化学结构式(1)-(20)中的任意一种，所述r2为化学结构式(6)-(20)中的任意一种：
14、
15、其中，m、k、h各自独立为1～20的正整数(1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20)；x选自nh、o或s；*表示取代位置。
16、优选的，所述碱为碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、磷酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种；
17、进一步优选的，所述碱为碳酸钠。
18、优选的，所述碱的用量为多元氰基炔类单体中氰基炔基团摩尔量的5～300％。
19、进一步优选的，所述碱的用量为多元氰基炔类单体中氰基炔基团摩尔量的50～150％。更优选的，所述碱的用量为多元氰基炔类单体中氰基炔基团摩尔量的100％。
20、优选的，所述有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、二甲基亚砜和n，n-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上的混合；
21、进一步优选的，所述有机溶剂为n，n-二甲基甲酰胺。
22、优选的，所述聚合反应在惰性气体气氛或空气氛围中进行。
23、优选的，所述聚合反应的温度为15～100℃，反应时间为0.1～12小时。
24、进一步优选的，所述聚合反应的温度为40～80℃，反应时间为1～6小时。更优选的，所述聚合反应的温度为60～80℃，反应时间为2～6小时。
25、优选的，所述多元氰基炔类单体中的氰基炔基团与多元酚类单体中的苯酚基团的摩尔比为1：(1～1.1)；
26、进一步优选的，所述多元氰基炔类单体中的氰基炔基团与多元酚类单体中的苯酚基团的摩尔比为1：1。
27、优选的，所述多元氰基炔类单体在有机溶剂中的浓度为0.05～1mol/l。
28、进一步优选的，所述多元氰基炔类单体在有机溶剂中的浓度为0.2～0.4mol/l。更优选的，所述多元氰基炔类单体在有机溶剂中的浓度为0.3mol/l。
29、优选的，所述聚合反应后进行后续处理；所述后续处理是指聚合反应完毕后，将产物溶解在有机溶剂1中，然后滴加到沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到z式立构规整聚烯醚。
30、进一步优选的，所述沉淀剂为甲醇或正己烷；
31、进一步优选的，所述有机溶剂1为二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、二甲基亚砜和n，n-二甲基甲酰胺中的至少一种。
32、进一步优选的，所述有机溶剂1与多元氰基炔类单体的用量比为(0～1000)ml：(0.1～5)mmol；所述干燥的温度为25～80℃。
33、一种上述的制备方法制备得到的z式立构规整聚烯醚。
34、与现有技术相比，本专利技术具有以下优点和有益效果：
35、(1)本专利技术的方法能够提供z式立构规整聚烯醚，且聚合物中z式异构体含量高达100％。
36、(2)本专利技术的方法条件温和、工艺简单，聚合效率高，如：60℃反应2小时即可获得重均分子量大于20万的高分子量聚合物。
37、(3)本专利技术的聚合过程无副产物生成，符合原子经济性。
38、(4)本专利技术的方法反应原料易得，可直接购买或通过简单的反应制备。
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1.一种Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述多元氰基炔类单体的结构如式(I)：
3.根据权利要求2所述的Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述R1为化学结构式(1)-(20)中的任意一种，所述R2为化学结构式(6)-(20)中的任意一种：
4.根据权利要求1所述的Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述碱为碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、磷酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种；
5.根据权利要求1所述的Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、二甲基亚砜和N，N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上的混合；
6.根据权利要求1所述的Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为15～100℃，反应时间为0.1～12小时。
7.根据权利要求1所述的Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述多元氰基炔类单体中的氰基炔基团与多元酚类单体中的苯
8.根据权利要求1所述的Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述聚合反应后进行后续处理；所述后续处理是指聚合反应完毕后，将产物溶解在有机溶剂1中，然后滴加到沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到Z式立构规整聚烯醚。
9.根据权利要求8所述的Z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述沉淀剂为甲醇或正己烷；
10.一种由权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到的Z式立构规整聚烯醚。
...【技术特征摘要】
1.一种z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述多元氰基炔类单体的结构如式(i)：
3.根据权利要求2所述的z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述r1为化学结构式(1)-(20)中的任意一种，所述r2为化学结构式(6)-(20)中的任意一种：
4.根据权利要求1所述的z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述碱为碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、磷酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种；
5.根据权利要求1所述的z式立构规整聚烯醚的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、二甲基亚砜和n，n-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上的混合；
6.根据权利要求1所述的z式立构规整...
【专利技术属性】
技术研发人员：唐本忠，黄蝶，秦安军，邓裕林，邓乐坚，谢妙丝，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：
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