【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料的加工与制备领域，具体地说，是涉及一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂、薄膜及其制备方法和应用。
技术介绍
1、高分子在加工成型过程中同时受到热、剪切等作用，黄变最为剧烈。黄度指数用来表征量化高分子树脂发黄的程度。随着热塑改性聚乙烯醇的应用愈发广泛，其外观颜色显得尤为重要。
2、聚乙烯醇热塑加工成型已成为国内外企业和科研院所研究开发的热点。聚乙烯醇易热氧变色，在热能和氧气的作用下不可避免的生成潜在活性中心，同时连续生成多烯序列组，生成生色基团而产生颜色变化，主要表现为在热塑加工过程中，聚乙烯醇的黄度指数增大，给制品的外观及性能带来负面影响。由于黄度指数在一定程度上可以客观的反映聚乙烯醇热氧老化和热降解的程度，因此可作为产品质量的重要评价指标。目前，尚未有有效解决聚乙烯醇热塑时黄变问题的方案。
3、专利cn112940425a公开了一种可用于吹塑成型的聚乙烯醇组合物及其粒子及薄膜，该专利中所述的聚乙烯醇组合物包括了热稳剂和抗氧剂，该专利只是提供了一种可热塑加工的聚乙烯醇，所限定的助剂也仅为塑料加工领域常用的助剂种类，并未公布降低聚乙烯醇组合物黄度的方法。
4、本专利技术专门针对聚乙烯醇热塑加工中的黄变问题，开发了一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂、薄膜。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题之一是提供一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂及薄膜。该热塑性聚乙烯醇树脂黄度指数≤26，热塑性聚乙烯醇薄膜黄度指数≤1.7，雾度≤1.3％、光泽
2、本专利技术所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂及薄膜的制备方法。
3、本专利技术所要解决的技术问题之三是提供一种与解决技术问题之一相对应的一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂及薄膜的应用。
4、为了解决上述技术问题之一，本专利技术的第一方面提供一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，包含聚乙烯醇、热塑剂和不饱和单体，其中，所述不饱和单体选自r1ch2-coo-r2＝ch2中的至少一种、ch2＝r3-coo-ch2r4中的至少一种，r1为c8～c20的烷基，r2为c1～c4的次烷基，r3为c5～c13的次烷基，r4为h或c1～c3的烷基。
5、上述技术方案中，烷基可以为直链烷基或者支链结构的烷基。
6、上述技术方案中，优选地，所述聚乙烯醇的聚合度为500～3000、醇解度为89～99.9mol％；进一步优选地，所述聚乙烯醇的聚合度为1000～2500，醇解度为90～98mol％。
7、上述技术方案中，具体地，所述聚乙烯醇的聚合度可以为500、1000、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2500、3000等。
8、上述技术方案中，具体地，所述聚乙烯醇的醇解度为89mol％、90mol％、91mol％、92mol％、93mol％、94mol％、95mol％、96mol％、97mol％、98mol％、99mol％、99.9mol％等。
9、上述技术方案中，聚乙烯醇可选择具有以上聚合度和醇解度的聚乙烯醇中的一种或多种的混合物。
10、上述技术方案中，所述不饱和单体选自r1ch2-coo-r2＝ch2中的至少一种、ch2＝r3-coo-ch2r4中的至少一种，优选地，r1为c8～c16的烷基，r2为ch，r3为c5～c9的次烷基，r4为h或ch3。所述不饱和单体包括但不限于癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、十一烯酸乙酯中的至少一种。在加入不饱和单体后本专利技术人意外地发现，得到的热塑性聚乙烯醇树脂及薄膜的黄度取得了出人意料的降低效果。
11、上述技术方案中，所述聚乙烯醇与饱和单体的质量比为(80～99.5)：(0.5～20)，优选地，聚乙烯醇与不饱和单体的质量比为(90～99)：(1～10)，更优选地，聚乙烯醇与不饱和单体的质量比为(95～98.5)：(1.5～5)。具体地，所述聚乙烯醇与不饱和单体的质量比可以为99.5:0.5、99:1、98:2、97:3、96:4、95:5、94:6、93:7、92:8、91:9、90:10、85:15、80:20等。
12、上述技术方案中，所述的热塑剂选自多元醇、聚醚多元醇或多元醇酯化物中的至少一种；其中，所述的多元醇优选为乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇中的一种、两种、三种或以上；所述的聚醚多元醇优选为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、乙二醇-丙二醇共聚物、聚环氧丙烷和聚四氢呋喃中的一种、两种、三种或以上；所述的多元醇酯化物优选为乙二醇酯和甘油酯类化合物中的一种、两种、三种或以上。
13、上述技术方案中，所述的聚乙烯醇和热塑剂的质量比为(60～95):(5～40)，优选为(70～95):(5～30)。
14、上述技术方案中，所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂的黄度指数≤26。
15、所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂由包括聚乙烯醇、热塑剂和不饱和单体在内的原料制备得到。
16、为了解决上述技术问题之二，本专利技术的第二方面为提供一种上述解决技术问题之一所述的技术方案中任一所述的一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，包括将包含聚乙烯醇、热塑剂、不饱和单体在内的原料进行无水热塑化得到热塑性聚乙烯醇树脂的粒子。
17、优选地，所述制备方法包括将包含聚乙烯醇、热塑剂、不饱和单体在内的原料通过熔融、捏合得到所述热塑性聚乙烯醇树脂。根据本专利技术一种优选的实施方式，将包含聚乙烯醇、热塑剂、不饱和单体在内的原料加入到双螺杆或单螺杆挤出机中，通过熔融、捏合、挤出，得到热塑性聚乙烯醇树脂，此类树脂也可在密炼机中经熔融、捏合制得。
18、上述技术方案中，采用连续熔融共混挤出方法，优选将干燥处理的聚乙烯醇、热塑剂、不饱和单体按照所需比例混合后加入到双螺杆或单螺杆挤出机熔融、捏合、挤出、造粒，得到所述的热塑性聚乙烯醇树脂粒子；或者优选：将干燥处理的聚乙烯醇、热塑剂、不饱和单体按照所需比例直接加入到双螺杆或单螺杆挤出机熔融、捏合、挤出、造粒，得到所述的热塑性聚乙烯醇树脂粒子，此类树脂也可在密炼机中经熔融、捏合制得。
19、上述技术方案中，所述制备方法的所述双螺杆或单螺杆挤出机或密炼机的熔融温度为150～210℃，进一步优选170～200℃；双螺杆挤出机螺杆转速为50～380rpm，进一步优选150～340rpm；单螺杆挤出机或密炼机螺杆转速为10～100rpm，进一步优选20～70rpm。
20、为了解决上述技术问题之一，本专利技术的第三方面为提供一种上述解决技术问题之一所述的技术方案中任一所述的一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂薄膜，由所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂经熔融挤出后成型得到。
21、上述技术方案中，所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂薄膜的平均厚本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，包含聚乙烯醇、热塑剂和不饱和单体，其中所述不饱和单体选自R1CH2-COO-R2＝CH2、CH2＝R3-COO-CH2R4中的至少一种，R1为C8～C20的烷基，R2为C1～C4的次烷基，R3为C5～C13的次烷基，R4为H或C1～C3的烷基。
2.根据权利要求1所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
3.根据权利要求1所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
4.根据权利要求1所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
5.根据权利要求1所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
6.一种根据权利要求1～5之任一项所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，包括将包含聚乙烯醇、热塑剂、不饱和单体在内的原料进行无水热塑化得到热塑性聚乙烯醇树脂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：
8.一种低黄度热塑性聚乙烯醇薄膜，由权利要求1～5之任一项所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂经熔融挤出后成型得到，
9.根据权利要求8所述低黄度热塑性聚乙烯醇薄膜，其
10.权利要求8或9所述低黄度热塑性聚乙烯醇薄膜在包装领域中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，包含聚乙烯醇、热塑剂和不饱和单体，其中所述不饱和单体选自r1ch2-coo-r2＝ch2、ch2＝r3-coo-ch2r4中的至少一种，r1为c8～c20的烷基，r2为c1～c4的次烷基，r3为c5～c13的次烷基，r4为h或c1～c3的烷基。
2.根据权利要求1所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
3.根据权利要求1所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
4.根据权利要求1所述低黄度热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
5.根据权利要求1所述低黄度热...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡圳，王洪学，王宇遥，白瑜，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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