烃类临氢转化催化剂的再生方法技术

本发明专利技术涉及含有载体、至少一种Ⅷ族贵金属和一种卤素或卤化物的烃类临氢转化催化剂的再生方法。其特点在于操作是在二个再生区（１）和（２）中进行。第一再生区流出的气体供给第二再生区使用，在第一再生区中催化剂上沉积炭的燃烧期间，产生一定的热量，此燃烧的热量用于第一再生区进料的预热。第一再生区流出的热量由交换器收集，并达到一定的适宜值，以保证第二再生区中的燃烧。气体在引入到第二再生区前，补充空气以保证适宜的氧浓度。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含有载体和元素周期表中的至少一种金属以及一定百分比，例如0.1-10%(重量)卤素的催化剂的再生方法，本专利技术也涉及用于烃类转化的催化剂，特别是烃类临氢重整或生产芳烃，例如生产苯、甲苯、二甲苯(邻、间和对)催化剂的再生，芳烃的生产或者是从饱和或不饱和汽油(例如热解裂、裂化、特别是蒸汽裂化或催化重整汽油)或者是从环烷烃经脱氢转化成芳烃。本专利技术还涉及用于饱和烃、环烷烃或链烷烃脱氢、烷基芳族化合物的异构化或者烃类的烷基化或烃类的加氢裂解等催化剂的再生。一般临氢重整或催化临氢重整反应的条件如下反应器或反应区的平均温度大约在480-600℃之间，压力约为5-20公斤/厘米2之间，空速为0.5-10液体石脑油体积/催化剂体积和循环比为1-10摩尔/摩尔进料。原料可以是约60-220℃石脑油馏份，特别是直馏石脑油;催化剂含有例如至少一种铂族的贵金属，即一种贵金属如铂、钯、铱、钌、锇沉积在氧化铝或者相应化合物的载体上。贵金属对催化剂而言，总含量为0.1-2.0%(重量)。卤素最好是氯或氟，其含量为0.1-10%(重量)，至于其它类型的载体，可例举如无定型的或结晶的氧化硅氧化铝，氧化硅氧化镁、氧化硅氧化钍、氧化铝氧化镁等。催化剂可含有至少一种其它的金属助催化剂，助催化剂选自元素周期表中的不同族。从饱和或不饱和汽油生产芳烃(“芳构化”或相类似的工艺)的一般反应条件例举如下若原料为不饱和汽油，也就是说含有双烯和单烯，首先应该用选择性的加氢和全加氢的方法把烯除去。随后，当原料中仍含有双烯和单烯时，采用加氢将其全部除去后。在每个反应区内，在催化剂的存在下，用氢处理。催化剂含有一种载体，0.1-10%(重量)的卤素和至少一种Ⅷ族贵金属(铂族)以及至少一种选自元素周期表中适合的金属助催化剂。铂族金属的含量一般为0.005-5%(重量)之间。载体选自氧化铝和氯化和/或氟化氧化铝或其它类似的化合物，其中所提及的如氧化硅-氧化铝，氧化硅-氧化镁，氧化硅-氧化钍，氧化铝-氧化镁等。反应温度约为500-600℃，压力为1-60公斤/厘米2，液体原料每小时的体积流量为催化剂体积的0.1-10倍，氢/烃摩尔比为0.5-20。饱和环烷烃和链烷烃(每分子含有3-40个碳原子)的脱氢反应条件一般为此反应是在与重整同一类型的催化剂存在下进行。温度一般为300-600℃，在压力下，液体原料体积与催化剂体积比为0.1-30之间，反应器入口氢/烃摩尔比通常为0.1-30之间。烷基芳烃化合物的异构化和尤其是烷基芳烃异构化成C8(也就是说，二甲苯、乙基苯，其混合物的构成与热力学平衡不一致，特别是混合物其中对二甲苯的含量低于实际的平衡值)，反应的操作条件如下催化剂除含有典型的载体外，至少含有一种具有加氢-脱氢性能的金属元素，以便使催化剂具有转化乙基苯的能力，同时也为了减少催化剂的积垢，它来自完全可能的聚合反应的干扰而形成并在重质产品固体上沉积。具有加氢-脱氢性能的一种或几种元素是特别选自Ⅷ族的贵金属，也就是说铂族的贵金属加上元素周期表中ⅥB族的金属或金属衍生物(铬、钼、钨)。金属元素的含量或者如果有几种金属元素，每种金属元素的含量一般是催化剂重量的0.005-1%之间。反应温度约为350-500℃之间，压力约为5-30巴，空速每小时为0.5-10液体原料体积/催化剂体积，氢/烃摩尔比约为2-10。欲再生的催化剂，其中至少含有一种铂族贵金属，一般含量为0.005-5%，和卤素如氯，其含量为0.1-10%，此催化剂在再生前堆积在一容器内或者直接来自在其中进行反应的反应器内。此催化剂例如呈颗粒状，也可能呈直径一般为1-3毫米，最好是1.5-2.0毫米的球状，除非此值受限制。催化剂的自由装填密度一般为0.4-1.0之间，较好的为0.5-0.9，最好的为0.55-0.8之间，除非此值受限制。催化剂的再生在一容器内进行，在此容器内以固定床或流动床的方式处理催化剂，催化剂在此容器内，依次处理如下(a)借助含分子氧的气体进行燃烧。(b)氯化或用含分子氧气体的方法和卤素(如氯)或卤素化合物如氢卤酸或烷基卤化物或卤素和卤化物混合物的方法同时进行氧氯化。(c)借助含高浓度分子氧的气体进行最终处理。再生时可将欲再生的催化剂放置在再生区中的固定床内，催化剂在固定床中连续按a、b、c三个步骤进行再生。进行再生的具体条件，最好按下列步骤进行(a)第一步是沉积炭的燃烧，此操作的实现是喷入混有惰性混合气的空气(混合气如氮和二氧化碳气)，此惰性混合气作为热稀释剂。所喷入的再生气中的氧气体积含量，最好为0.01-1%之间，沉积炭的燃料消耗喷入的空气，通过检测再生器流出气体中氧含量的增加，也可以从火焰正面(水平面，在此处发生燃烧)自上而下向催化剂床蔓延的消失，很容易检测出燃烧的结束，燃烧是在平均温度最好为350-500℃，压力如1-15公斤/厘米2下进行的。用控制氧的浓度，再生器入口气体的温度以及维持温度所需的气体流量，火焰正面的水平面来调节燃烧的温度，此温度应低于即将发生烧结的温度，一般应低于700℃，最好约在450℃。维持气体通过的足够时间，以除去催化剂上的炭，用此方法实际上可以将炭全部除去。例如一般经4小时再生后，催化剂上的余留炭可以减少到约0.5%(重量)，6小时再生后低于0.1%(重量)。(b)第二步催化剂的氯化或氧氯化;为了实现氧氯化，提高再生器中再生气的氧含量直至1-8%体积之间，同时加入一种以卤素为主要成分(氯和氟)的化合物。也就是说或者是卤素(特别是氯或氟)，或者是氢卤酸(如HCl或HF或HBr)，或者是含1-6个碳原子的烷基卤，例如氯仿、叔丁基氯、环己基氟、异丙基氟、叔丁基氟、环己基氟，异丙基氟、叔丁基氟、二氯二氟甲烷、和最好是四氯化碳;烷基卤化合物的比例与进行再生的催化剂相比，使此烷基卤化合物有能力生成0.5-1.2%(重量)的卤化氧化铝。同样地也可以采用卤素化合物的混合物，如氯和盐酸的混合物。后一种混合物约含5-60%盐酸和95-40%的四氯化碳。同样地也可采用其它卤化物如亚硫酰氯或亚硝酰氯，铵的氯化物或氟化物，卤代有机酸一氯乙酸和三氯乙酸或其它相应的化合物。氯化或氧氯化在平均温度350-550℃，压力约1-15公斤/厘米2下进行。处理的时间可在如20分钟至3小时之间，一般约为1小时。(c)第三步再生的最后一步，催化剂的氧化为了实现催化剂的氧化，进一步提高再生器中再生气体的氧含量，直至此值达到3-20%(体积)，并维持再生器平均温度为350-550℃，平均压力为1-15公斤/厘米2之间，操作时间如30分钟至6小时，最好是40分钟至2小时，一般大约是2小时。在第三步结束后，一般用氮气吹扫再生器，通入氢气使与即将注入催化剂的反应区压力平衡，随后催化剂被贮存或者通过适当的阀门系统，立即将催化剂由再生器转移到反应器中，但是在转移到反应器之前或在反应器的顶部，一般首先将催化剂用氢气流在温度例如300-550℃之间，压力3-25公斤/厘米2，最好是在5-20公斤/厘米2之间的压力下进行处理，在上述各情况中对催化剂进行硫化处理是必要的，硫化处理可以在原处，或在反应器顶部，或者在此反应器的顶部转移催化剂的不同管道中进行。本专利技术的原理在于将再生器中的催化剂分布在二个再生区内本文档来自技高网...

【技术保护点】
烃类临氢转化催化剂的再生方法，催化剂中含有：（ａ）一种载体，（ｂ）至少一种铂族贵金属，其含量为０．００５－５％，和０．１－１０％的卤素，该方法是将废催化剂分布在至少二个再生区内，在每个再生区内将废催化剂放置在固定床内，再生方法开始的第一步是借助于含分子氧的气体，燃烧沉积在催化剂上的炭，该方法的特点是：（ａ）在燃烧步骤前，所述含分子氧的气体温度Ｔ＇，将该气体送进交换器内，由此流出的所述气体温度为Ｔ，Ｔ比Ｔ＇高，（ｂ）为了烧掉放置在第一再生区内的催化剂上的炭，将上述温度为 Ｔ的气体输送到第一再生区，（ｃ）氧含量少的气体，由第一再生区流出，温度为Ｔ１，高于Ｔ，随后将之输送到上述（ａ）节规定的交换器内，由交换器流出的所述氧含量少的气体温度约等于Ｔ±△（△为０－１５℃之间），（ｄ）上述温度约等于Ｔ±△的气体 ，在通过交换器之前或之后，经补充氧气后，输送到第二再生区，为的是烧掉在此再生区内的催化剂上的炭。

【技术特征摘要】
FR 1986-8-25 86121091.烃类临氢转化催化剂的再生方法，催化剂中含有(a)一种载体，(b)至少一种铂族贵金属，其含量为0.005-5%，和0.1-10%的卤素，该方法是将废催化剂分布在至少二个再生区内，在每个再生区内将废催化剂放置在固定床内，再生方法开始的第一步是借助于含分子氧的气体，燃烧沉积在催化剂上的炭，该方法的特点是(a)在燃烧步骤前，所述含分子氧的气体温度为T′，将该气体送进交换器内，由此流出的所述气体温度为T，T比T′高，(b)为了烧掉放置在第一再生区内的催化剂上的炭，将上述温度为T的气体输送到第一再生区，(c)氧含量少的气体，由第一再生区流出，温度为T1，高于T，随后将之输送到上述(a)节规定的交换器内，由交换器流出的所述氧含量少的气体温度约等于T±△(△为0-15℃之间)，(d)上述温度约等于T±△的气体，在通过交换器之前...

【专利技术属性】
技术研发人员：皮埃尔昂，让保罗德塞，迪迪埃比索夫，让迪博纳维尔，
申请(专利权)人：法国石油公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]