包括两个分离步骤的联产对二甲苯和邻二甲苯的方法技术

叙述了一种使用烃类物料联产邻二甲苯和对二甲苯的方法，该方法包括两个分离步骤。第一步涉及在一个有至少5段的色谱塔(6)中逆流模拟移动床系统，其中包括注入物料(1)和注入解吸剂(2)、给出抽提液(3)、抽余液(5)和中间抽余液(4)。抽提液精馏(7)得到很纯的对二甲苯，或者通过结晶提纯对二甲苯。连续或间断地取出抽余液。抽余液(5)比中间抽余液更富含邻二甲苯，将其进行精馏(9)而提出解吸剂(15)，按照本方法的第二步，将其注入逆流模拟移动床系统(17)中，连续地得到抽提液(18)和抽余液(19)。这两种物流中的一个比在此第二步注入的物料更富含邻二甲苯，另一种则不含邻二甲苯。最富含邻二甲苯的物流进行精馏，得到纯度高于98.5％的邻二甲苯。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及由含有对二甲苯和邻二甲苯的烃类物料联产对二甲苯和邻二甲苯的方法，该方法包括两个分离步骤。邻二甲苯的市场则更为有限，其出路是制造苯酐。一般是在分离对二甲苯步骤的上游进行精馏制造邻二甲苯。但是，现有技术知道通过吸附制造高纯度邻二甲苯的方法，比如US4,376,226、4,529,828和4,482,776。通过吸附制造邻二甲苯是很具有吸引力的，特别是在所需邻二甲苯的量很大而且需要的纯度很高的情况下。这时在两个串联放置的吸附装置中联产对二甲苯和邻二甲苯，并且从可以发挥协同作用获得到好处应该是有意义的。但是，对二甲苯应该是很纯的，一般至少99.7％，而邻二甲苯应该是合理的纯度，一般至少是98.5％。现有技术还叙述了联产对二甲苯和邻二甲苯的多种方法，比如EP0369078B1采用芳烃的催化异构化方法，其中任选存在的乙苯被脱烷基，然后反应物流分离为由苯-甲苯混合物组成的轻馏分和富含对二甲苯和邻二甲苯异构体的更重的尾馏分。然后将此尾馏分产物进行处理，以分离对二甲苯和邻二甲苯，使它们成为单个产品。其他一些人建议，通过精馏可以分离邻二甲苯，而通过结晶或吸附分离对二甲苯。但是此文件没有叙述，也没有建议如何能够实际地进行此尾馏分产物的处理，也没有提供有关所需产品产率和纯度的任何信息。此方法还具有的缺点是必须使乙苯脱烷基，这同样降低了二甲苯的产率。专利Fr2,782,714叙述了一种由乙苯含量低于5重量％的物料制造对二甲苯和间二甲苯的方法，将此物料引入由至少25个床组成的色谱柱中，按照模拟移动床进行操作。专利US3,636,121叙述了从C8芳烃物流中分离和回收邻二甲苯、对二甲苯和乙苯的方法，该方法首先让对二甲苯和乙苯选择性地保留在第一分离区的结晶硅铝酸盐吸附剂上，然后让至少一部分含有邻二甲苯和间二甲苯的残液进行异构化，从异构化区的流出物中回收邻二甲苯，以及把一部分异构化区的流出物循环到第一分离区。在第二分离区通过吸附分离对二甲苯和乙苯。为了得到相对纯的邻二甲苯物流，建议的解决办法是进行精馏。专利US3,707,550叙述了一种由C8芳烃馏分中分离和回收邻二甲苯、对二甲苯和乙苯的方法，该方法使用了与US3,636,121同样的单元步骤，只是装置的顺序不同。新鲜物料加到邻二甲苯分离区(精馏)的上游，而不再是专利3,636,121的第一分离区的上游。专利US3,700,744叙述了一种由C8芳烃馏分制造对二甲苯(PX)、邻二甲苯(OX)和间二甲苯(MX)的方法，该方法首先进行精馏，得到含有乙苯(EB)、PX和MX，而不含OX的塔顶馏分、含有PX和MX混合物的中间馏分和含有基本上纯的邻二甲苯塔底馏分。然后，塔顶馏分进行构化，再循环到精馏区。含有PX和MX的中间馏分送到吸附分离区，得到基本纯的对二甲苯和间二甲苯。此方法的另一种实施方案是用C8芳烃馏分制造对二甲苯(PX)、邻二甲苯(OX)和间二甲苯(MX)，首先进行精馏，得到含有乙苯(EB)、PX和MX以及OX的塔顶馏分，含有三种二甲苯，但不含EB的塔底馏分。然后塔顶馏分进行异构化，再循环到精馏区。含有PX和MX的塔底馏分送到吸附分离区，通过抽提得到对二甲苯或基本纯的间二甲苯和抽余液，它含有邻二甲苯和少量残留对二甲苯或间二甲苯化合物的混合物。然后抽余液进行精馏，得到基本纯的间二甲苯和邻二甲苯。文献US5,510,562也叙述了C8芳烃的分离方法，其中首先把邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和乙苯的混合物分成两种物流，一种含有对二甲苯和乙苯，而另一种含有间二甲苯和邻二甲苯。然后通过精馏及随后的结晶，将对二甲苯与乙苯分离，而通过精馏，将间二甲苯与邻二甲苯分离。在专利EP0369,078B1、US3,636,121、US3,707,550、US3,700,744、US5,510,562中叙述的联产对二甲苯和邻二甲苯的所有方法中，都是通过精馏将邻二甲苯与其他C8馏分分离的。然而，这些化合物的沸点很接近(即分别是EB136.1℃；PX 138.3℃；MX 139.1℃；OX 144.5℃)，这使得精馏分离变得很困难，必须使用有至少约150～200块塔板的大塔。
技术实现思路
本专利技术的目的是以工业规模由烃类物料联产对二甲苯和邻二甲苯。本专利技术的第二个目的是得到纯度至少99.7％的对二甲苯(产率最低为98％)，以及纯度至少98.5％的邻二甲苯。本专利技术的第三个目的是用两个分离装置得到对二甲苯和邻二甲苯，其中第二装置的尺寸减小，进入此第二装置的物流基本上不含对二甲苯和乙苯。更准确地说，本专利技术涉及使用含有对二甲苯和邻二甲苯的烃类物料联产对二甲苯和邻二甲苯的方法，该方法包括第一分离步骤，该步骤在至少一个第一色谱塔(6)中以模拟移动床的方式分离物料，该塔装有多个互相连接成环状的至少一种吸附剂床，所述的塔包括注入物料(1)、取出第一抽余液(4)、取出第二抽余液(5)、注入解吸剂(2)和取出由富含对二甲苯馏分来的抽提液，所述第二抽余液(5)含有解吸剂和含有邻二甲苯和间二甲苯但基本不含乙苯和对二甲苯的混合物，该方法包括沿在所述第一塔(6)中流动的主物流流动的方向，定期地同时移动床的注入物料和解吸剂的位置和取出抽提液的位置，该方法的特征在于精馏第二抽余液，以除去解吸剂，回收含有邻二甲苯和间二甲苯的混合物(12)，在至少一个第二色谱塔(17)中进行至少部分邻二甲苯和间二甲苯混合物的第二步分离，该塔装有至少一种吸附剂，并包括至少一个注入混合物(12)、注入解吸剂(16)、取出抽提液(18)和取出抽余液(19)，其中该抽提液(18)含有解吸剂并富含在吸附剂上吸附最多的化合物，而该抽余液(19)含有解吸剂和在该吸附剂上吸附最少的化合物，该方法的特征还在于含有邻二甲苯的抽提液或含有邻二甲苯的抽余液进行精馏，除去解吸剂并回收纯度高于98.5％，更特别高于99％的邻二甲苯。关于“基本不含对二甲苯和乙苯的混合物”，指的是含有的这些组分各小于1重量％，优选地小于0.5重量％，更特别是小于0.05重量％的混合物。第二分离步骤可以用任何周期性吸附方法进行。也可以按照模拟移动床，优选用逆流模拟移动床的技术连续地进行。对此，要定期和同时地沿流经所述第二塔的主物流流动方向，相对于第二色谱塔的位置移动该床的混合物和解吸剂注入位置以及抽提液和抽余液取出位置。本专利技术方法的优点如下—邻二甲苯不是通过精馏和其他芳烃分离的，而精馏操作困难而费钱；—对于一定的产量和相同纯度(isoputeté)邻二甲苯，与两步吸附法相比，缩小了第二吸附步骤的塔的尺寸，在两步吸附法中，其第一步只给出唯一的抽余液，而第二步包括处理此唯一的抽余液，流入此第二吸附步骤中的物料基本上不含对二甲苯和乙苯。当使用模拟移动床的第一分离步骤时，按照专利Fr2,808,270，第一抽余液和第二抽余液可以是连续或间歇取出的。在优选地以连续的方式取出第二抽余液时，在精馏步骤中可以连续地注入，没有中间缓冲罐。优选的解吸剂是对二乙苯，但其他解吸剂，比如甲苯、对二氟苯或混合二乙苯也是可用的。优选推荐使用对二乙苯，因为其容易通过精馏而回收，还由于其与吸附剂有很强的亲和力。按照本专利技术的一个特征，可以分别调节3A和3B区的流量以及第一色谱塔区2的流量，以得到基本不含乙苯和对二甲苯的流出物作本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
2001.12.19 FR 01/164461.使用含有对二甲苯和邻二甲苯的烃类物料联产对二甲苯和邻二甲苯的方法，该方法包括第一分离步骤，该步骤在至少一个第一色谱塔(6)中，以模拟移动床的方式分离物料，该色谱塔包括多个互相连接成环状的至少一种吸附剂床，所述的塔包括注入物料(1)、取出第一抽余液(4)、取出第二抽余液(5)、注入解吸剂(2)和取出由富含对二甲苯馏分得来的抽提液(13)，第二抽余液(5)含有解吸剂和含有邻二甲苯和间二甲苯，但基本不含乙苯和对二甲苯的混合物，该方法包括沿在所述第一塔(6)中流动的主物流流动的方向，定期地同时移动床的注入物料和解吸剂的位置以及取出抽提液的位置，该方法的特征在于精馏第二抽余液，以除去解吸剂，回收含有邻二甲苯和间二甲苯的混合物(12)，在至少一个第二色谱塔(17)中进行至少部分邻二甲苯和间二甲苯混合物的第二步分离，该色谱塔装有至少一种吸附剂，并包括至少一个注入混合物(12)、注入解吸剂(16)、取出抽提液(18)和取出抽余液(19)，其中该抽提液(18)含有解吸剂并富含在吸附剂上吸附最多的化合物，而该抽余液(19)含有解吸剂和在该吸附剂上吸附最少的化合物，该方法的特征还在于将含有邻二甲苯的抽提液或含有邻二甲苯的抽余液进行精馏，除去解吸剂并回收纯度高于98.5％的邻二甲苯。2....

【专利技术属性】
技术研发人员：P·莱夫莱维，L·沃尔夫，A·梅蒂维尔，
申请(专利权)人：法国石油公司，
类型：发明
国别省市：