含有NES结构类型沸石和EUO结构类型沸石的催化剂,及其用途制造技术

含有ＮＥＳ结构类型沸石和ＥＵＯ结构类型沸石的催化剂，及其用途描述了一种催化剂，它含有至少一种具有ＥＵＯ结构类型的沸石、至少一种具有ＮＥＳ结构类型的沸石、至少一种选自ⅢＡ、ⅥＢ、ⅦＢ和Ⅷ族金属的金属和至少一种多孔无机基体。本发明专利技术的催化剂用于使含有每个分子有８个碳原子的芳族化合物的物料异构化的方法中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种例如可用于芳族烃转化反应中的由至少两种沸石构成的催化剂，其中一种沸石具有EUO结构类型，另一种具有NES结构类型。更确切地，本专利技术涉及C8芳族化合物异构化的催化剂。本专利技术还涉及所述的催化剂在含有每个分子有8个碳原子的芳族化合物的物料异构化方法中的用途。
技术介绍
根据8个碳原子芳族化合物(AC8)的已知异构化方法中，把相对于混合物热力学平衡一般贫含对二甲苯(即其对二甲苯含量明显低于在研究温度下处于热力学平衡的混合物的对二甲苯含量，这种混合物含有至少一种选自间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯和乙苯的化合物)，而处于热力学平衡时相对于同一混合物一般富含乙苯的物料，加到装有至少一种催化剂的反应器中，在适当的温度和压力条件下，在上述反应器出口得到有8个碳原子的芳族化合物的组成，它可能最接近于在该反应器温度下所述混合物处于热力学平衡的组成。为了得到这样一种组成，通常迫使本
的技术人员将物料中的乙苯转化率达到最大。由异构化反应器出口得到的混合物分离出二甲苯和可能间二甲苯或邻二甲苯，它们是期望的异构体，因为这些异构体特别在合成纤维工业中具有重大意义。 一般而言，实施有8个碳原子的芳族化合物异构化方法所使用的催化剂是沸石催化剂。现有技术的这些催化剂，特别是以丝光沸石为基的催化剂，只能提供一般的催化性能，因为它们导致造成损失的不可忽略不计的副反应。例如，在这些副反应中，可以列举打开环烷的环，接着或不接着裂解(损失到石蜡)，或有8个碳原子的芳族环烃的歧化和烷基转移反应(损失到不需要的芳族化合物)，或芳族化合物氢化反应(损失到石蜡)。已经使用了以ZSM-5沸石为基的催化剂，它可单独使用或与其他沸石(例如像丝光沸石)混合使用，但也没有提供最佳的性能。最近，提出了一种以EUO结构类型沸石为基的催化剂(EP-A1-0 923987)。另外，本专利技术提出具有这样一种组成的新催化剂，它用于每个分子有8个碳原子的芳族化合物异构化时，改进了乙苯转化率，制约了副反应，因此减少了损失。
技术实现思路
本专利技术的目的是一种催化剂，它含有至少一种具有NES结构类型的沸石、至少一种具有EUO结构类型的沸石、至少一种选自VIII、VIIB、VIB和IIIA族的金属和至少一种多孔的无机基体。有利地，本专利技术的催化剂还任选地含有至少一种选自IVA族的金属。本专利技术催化剂中的每一种沸石都含有硅和至少一种选自铝、铁、镓和硼，优选地铝的元素T。 本专利技术还涉及所述的催化剂在含有每个分子有8个碳原子的芳族化合物的物料的异构化方法中的用途。 优点令人惊奇地发现，含有至少一种具有NES结构类型的沸石和至少一种具有EUO结构类型的沸石以及至少一种选自VIII、VIIB、VIB和IIIA族的金属组合的复合催化剂，在每个分子有8个碳原子的芳族化合物的异构化反应中的催化性能得到改善。特别地，本专利技术催化剂达到的乙苯转化率高于比现有技术的催化剂，以具有EUO结构类型的单一沸石或具有MOR结构类型的单一沸石为基的催化剂尤其如此。而且，本专利技术的催化剂明显地限约了副反应，从而造成的损失也比现有技术的催化剂的少。 此外，通过调节在本专利技术催化剂中的两种沸石的相对量，即具有EUO结构类型的沸石和具有NES结构类型的沸石，有可能处理非常宽范围的烃物料混合物。 说明本专利技术的目的是一种催化剂，它含有至少一种具有EUO结构类型的沸石、至少一种具有NES结构类型的沸石、至少一种选自IIIA、VIB、VIIB和VIII族的金属和至少一种多孔无机基体。 本专利技术催化剂中的具有EUO结构类型的沸石和具有NES结构类型的沸石含有硅和至少一种选自铝、铁、镓和硼，优选地铝的元素T。它们优选地实际上完全呈酸式。 在本技术的状况中已经描述了在本专利技术催化剂中具有EUO结构类型的沸石。它具有一维微孔网状结构，其孔直径是4.1×5.7(1＝1埃＝10-10m)(《沸石骨架类型图集(Atlas of Zeolite Framework Types)》，W M Meier，D H Olson，Ch.Baerlocher，第5版，2001年)。此外，N A Briscoe等人在杂志《沸石》(1988年，第8期，第74页)的文章中说明，这些一维通道具有深8.1、直径6.8×5.8的侧袋。具有EUO结构类型的沸石包括EU-1(EP-B1-42 226)、ZSM-50(US 4 640 829)和TPZ-3(EP-A1-51 318)。本专利技术催化剂中具有EUO结构类型的沸石优选地是EU-1沸石。所述具有EUO结构类型的沸石的特征在于Si/T原子比，优选地Si/Al原子比是至少5，有利地5-100。所述具有EUO结构类型的沸石至少部分地，优选地几乎完全呈其酸式，即呈其氢型H+，钠含量优选地是这样，以便Na/T原子比低于0.1，更优选地低于0.05。专利EP-B1-42 226中描述了一种合成EU-1沸石的方式。专利US 4 640829描述了一种合成ZSM-50沸石的方式。EP-A1-51 318描述了一种合成TPZ-3沸石的方式。 在《沸石图集》(“沸石骨架类型图集”，W M Meier，D H Olson，Ch.Baerlocher，第5版，2001年)中列出了本专利技术催化剂中具有NES结构类型的沸石。优选地，涉及NU-87沸石。所述具有NES结构类型的沸石，优选地NU-87沸石，其特征在于Si/T原子比，优选地Si/Al原子比是2-50，优选地5-150，更优选地10-80。具有NES结构类型的沸石，优选地NU-87沸石优选地是这样的，以致已从骨架中提取元素T，有利地铝。钠的含量是以干沸石总重量计低于0.2重量％，优选地低于0.1重量％，更优选地低于0.05重量％。根据《沸石图集》引用参考文献中所描述的方法，或采用对本
的技术人员公开参考文献中描述的任何其他方法，可以合成所述具有NES结构类型的沸石。特别地，将至少一种硅源、至少一种选自铝、铁、镓和硼的元素T源、至少一种碱金属阳离子和至少一种选自聚亚甲基二铵盐(例如溴化十烃季胺)的至少一种有机结构剂进行混合，可制备NU-87沸石。专利EP-0 377 291、EP 0 378 916 B1和US 5 041 402中给出了具有NES结构类型的沸石，优选地NU-87沸石的制备方法，在本说明书中作为参考文献引用了每一份专利的内容。 上述具有NES和EUO结构类型的沸石的Si/T原子比，优选地Si/Al原子比是在所述沸石合成结束时得到的原子比，或者是在提取一部分T原子的后合成处理后得到的原子比，T是铝时，本
的技术人员熟知的所谓脱铝处理，例如并作为非穷举，这些水热处理后接或不后接用无机酸或有机酸溶液进行的酸浸蚀或直接酸浸蚀，其目的是从沸石骨架提取一部分T原子，优选地一部分铝原子。优选地，采用后合成脱铝作用，得到了本专利技术催化剂中具有NES结构类型的沸石。 本专利技术催化剂组合物中具有EUO结构类型的沸石和具有NES结构类型的沸石，二者的Si/T原子比，优选地Si/Al原子比，和所述催化剂的化学组成，都是采用X射线荧光和原子吸收测定的。 使用至少一种铵盐溶液，采用至少一种处理方法可以对本专利技术催化剂组合物中具有NES和EUO结构类型的沸本文档来自技高网...

【技术保护点】
催化剂，它含有至少一种具有ＥＵＯ结构类型的沸石、至少一种具有ＮＥＳ结构类型的沸石、至少一种选自ⅢＡ、ⅥＢ、ⅦＢ和Ⅷ族金属的金属和至少一种多孔无机基体。

【技术特征摘要】
FR 2005-12-22 05/131571.催化剂，它含有至少一种具有EUO结构类型的沸石、至少一种具有NES结构类型的沸石、至少一种选自IIIA、VIB、VIIB和VIII族金属的金属和至少一种多孔无机基体。2.根据权利要求1所述的催化剂，其中具有EUO结构类型的沸石是EU-1沸石。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中具有NES结构类型的沸石是NU-87沸石。4.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述的催化剂，其中选自IIIA、VIB、VIIB和VIII族的所述金属选自VIIB和VIII族金属。5.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述的催化剂，它含有至少一种NU-87沸石、至少一种EU-1沸石、至少铂和至少一种多孔无机基体。6.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述的催化...

【专利技术属性】
技术研发人员：E奎伦，E桑彻茨，S拉康比，
申请(专利权)人：法国石油公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]