【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备用于重整含烃化合物的催化剂的方法,以及本专利技术的催化剂在CO2存在下重整烃,优选CH4中的用途。为了制备所述催化剂,使铝源,优选氢氧化铝(优选由小的初级颗粒构成,其优选具有小于或等于500nm的初级粒度)与含钴的金属盐溶液接触,干燥并煅烧。所述金属盐溶液除钴之外,还包含La、Ba、Sr中的至少一种元素。甲烷和二氧化碳的重整由于可由该方法制得合成气而具有很大的经济价值。合成气是制备基础化学品的原料。此外,为了将在许多工艺中作为废产物获得的二氧化碳通过化学途径结合并由此避免排入大气中,使用二氧化碳作为起始物质在化学合成中非常重要。由于其很大的经济重要性,在二氧化碳存在下重整烃是许多公开文献的主题。下文给出了这些公开文献的焦点的简短综述。镍改性的六铝酸盐在重整甲烷和二氧化碳以获得合成气中的催化性能例如公开于 Zhalin Xu 等的公开文献中(Zhalin Xu, Ming Zhen, Yingli Bi, Kaiji Zhen, AppliedCatalysis A:General 198 (2000),第267-273页)。与其中镍沉积在载体材料上的常规含镍催化剂相比,该文中所用的镍改性六铝酸盐具有更高的活性且显示出更好的稳定性。Yokata等的公开文献报道了将含六铝酸盐的催化剂用于在CO2和蒸汽存在下由甲烧重整制备合成气(0.Yokata, T.Tanaka, Z.Hou, T.Yashima ;Stud.Surf.Sc1.andCat.153(2004),第141-144页)。该研究涉及含镍和锰的六铝酸盐,其中含锰的六铝酸盐可包含选 ...
【技术保护点】
一种在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其包括如下步骤:(a.1)使包含超过70体积%的烃,优选甲烷以及CO2的重整气体与含六铝酸盐的催化剂接触;(a.2)在与所述重整气体接触时,在>700℃的温度下,优选在>800℃的温度下,更优选在>900℃的温度下加热所述催化剂;(a.3)在>5巴的工艺压力下,优选在>10巴的工艺压力下,更优选在>15巴的工艺压力下运行反应器,同时进行反应;(a.4)使重整气流以500‑20000hr‑1的GHSV,优选1500‑10000hr‑1,更优选2000‑5000hr‑1的GHSV与所述催化剂接触;且所述含六铝酸盐的催化剂包含钴和至少一种选自Ba、Sr、La的其他金属。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.02.10 EP 12154901.81.一种在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其包括如下步骤: (a.1)使包含超过70体积%的烃,优选甲烷以及CO2的重整气体与含六铝酸盐的催化剂接触; (a.2)在与所述重整气体接触时,在>700°C的温度下,优选在>800°C的温度下,更优选在>900°C的温度下加热所述催化剂; (a.3)在>5巴的工艺压力下,优选在>10巴的工艺压力下,更优选在>15巴的工艺压力下运行反应器,同时进行反应; (a.4)使重整气流以 500-200001^1 的 GHSV,优选 1500-lOOOOhr-1,更优选2000-5000hr_1的GHSV与所述催化剂接触;且 所述含六铝酸盐的催化剂包含钴和至少一种选自Ba、Sr、La的其他金属。2.根据权利要求1的在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其中所述含六铝酸盐的催化剂具有2-15mol %,优选3-10mol %,更优选4_8mol %的Co含量,2_25mol %,优选3-15mol %,更优选4-10mol %的选自Ba、Sr、La的其他金属含量,和70_90mol %的Al含量;且所述催化剂具有0-50重量%,优选3-40重量%,更优选5-30重量%的氧化物次级相,其优选选自如下组:Θ -氧化招、α -氧化招、LaA103、BaAl204、SrAl204、CoAl204、La稳定的氧化铝、La稳定的氧化铝氢氧化物。3.根据权利要求1或2的在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其中所述含六铝酸盐的催化剂具有0.05-0.09,优选0.06-0.08的钴:铝摩尔比,和0.09-0.25,优选0.092-0.20的至少一种选自Ba、Sr、La的元素(MBaSrLa):铝摩尔比,和1.0-0.3,优选0.85-0.40的Co:至少一种选自Ba、Sr、La的元素(MBaSl±a)摩尔比。4.根据权利要求1-3中任一项的在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其中所述含六招酸盐的催化剂具有大于2m2/g,优选大于4m2/g,更优选大于8m2/g,尤其是大于15m2/g的BET表面积。5.根据权利要求1-4中任一项的在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其中在步骤(a.1)中提供的重整气体具有至多30体积%的H2O含量。6.根据权利要求1-5中任一项的在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其中在所述重整方法之前实施活化方法和/或调节方法。7.根据权利要求1-6中任一项的在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其中进料流体包含蒸汽且具有如下组成:其中组分CH4/C02/H20以35/35/30-48/48/4的气体体积比存在,其中优选 43/43/14-45/45/10。8.根据权利要求1-7中任一项的在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其中通过该方法制得的合成气具有0.8-1.2的H2/C0比,其中所述合成气的H2/C0比优选为0.9-1.1。9.根据权利要求1-8中任一项的在CO2存在下重整烃,优选甲烷的方法,其中所述催化剂包含至少一种选自Pt、Rh、Pd、Ir的含贵金属的助催化剂,且含贵金属的助催化剂的含量为0.l-3mol%和/或所述催化剂包含其他阳离子,所述阳离子优选选自Mg、Ca、Ga、Be、N1、Fe、Cr、Mn,更优选为Mg。10.一种含六铝酸盐的催化剂,其中含六铝酸盐的相包含钴和至少一种选自Ba、Sr、La的其他金属,其中Co含量为2-15mol%,优选为3...
【专利技术属性】
技术研发人员:S·顺克,A·米拉诺夫,A·斯特拉瑟,G·瓦塞尔沙夫,T·鲁西埃,
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司,
类型:发明
国别省市:德国;DE
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