包括轻馏分吸附脱硫和重馏分加氢脱硫的汽油脱硫的方法技术

技术编号:12618861 阅读:124 留言:0更新日期:2015-12-30 16:08
本发明专利技术涉及包括轻馏分吸附脱硫和重馏分加氢脱硫的汽油脱硫的方法。本发明专利技术涉及一种用于汽油脱硫的方法,其包括用于将所述汽油分馏成包括噻吩化合物如噻吩或者甲基噻吩的轻馏分和浓缩了最重质芳族含硫化合物的重馏分的工序。重馏分通过加氢脱硫进行处理,而轻馏分与固体吸附剂接触,这使至少部分地消除所述轻质噻吩化合物成为可能,其中所述吸附剂固体是通过工艺的内部流动再生的。

【技术实现步骤摘要】
【专利说明】包括捏溜分吸附脱硫和重溜分加氨脱硫的汽油脱硫的方法 本申请是申请日为2006年8月2日,申请号为200680037420. 0(国际申请号为 PCT/FR2006/001885),专利技术名称为"包括轻馈分吸附脱硫和重馈分加氨脱硫的汽油脱硫的 方法"的专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术设及一种从包括締控和嚷吩(thiophenic)型含硫化合物的原料汽油 (startinggasoline)生产具有低硫含量和高辛烧值的汽油的方法。 典型地,本专利技术覆盖的汽油是催化裂化汽油,但是其还可W是从转化过程(如焦 化)获得的汽油,或者甚至是直馈汽油,或者更通常地,所述汽油的任何混合物。 运种方法因此特别可用于汽油的脱硫,所述汽油获自催化裂化过程,流化床中的 催化裂化过程,焦化过程,减粘裂化过程或者热解过程。 运种方法应当看作申请FR2 857 973的改进。相对于专利申请FR2 857 973的 本专利技术中所述的改进在于使用工艺的内部流动(aflowinternaltotheprocess),从而 再生用于通过吸附使轻馈分脱硫的吸附剂固体。工艺的内部流动定义为由构成所述工艺的 整体部分的单元之一所产生的流动,其是本专利技术的目标。
技术介绍
与本专利技术有关的现有技术包括有关汽油脱硫的教导,其中将所述汽油分解为两种 馈分,其各自是特定处理的目标,对所谓的轻馈分进行吸附脱硫和对所谓的重馈分进行加 氨脱硫。-专利申请FR2 857 973描述了运样的方法,其中待处理的汽油被分成轻馈分和 重馈分,所述轻馈分被送往吸附脱硫单元,而所述重馈分被送往传统的加氨脱硫单元。-申请W0 02/36718提出了将FCC汽油分离为轻质部分和重质部分,所述轻质部分 富集了締控并且包括仅仅硫醇型含硫化合物,所述重质部分浓缩了嚷吩和其衍生物(根据 术语嚷吩(thiophenic)化合物而重新组合的)和最重质含硫化合物。 存在于轻馈分中的硫醇然后通过一种获得了提取的苏打溶液的方法而被消除。通 过标准加氨脱硫方法而使重馈分脱硫。 然而,两种馈分的馈点(化actionpoint)较低(在上述申请中,小于75°C),运 限制了所述方法的优点,其中轻馈分包括含于原料汽油(startinggasoline)中的减少 (re化ced)部分的控。 -专利US6, 482, 316B1提出了汽油的吸附脱硫,所述汽油的沸点为10°C-150。 并且借助炼厂流体而再生所使用的吸附剂固体,所述炼厂流体的沸点在相同的溫度范围 内。所述专利在从属权利要求中规定了进行所述再生的优选的物流(flow)是重整产物,因 此是富集了芳族化合物的物流,其中蒸馈区间通常是l〇°C-150°C。 不同于专利US6, 482,316,本专利技术目标的方法是任选地能够处理沸点为 25°C-300°C的汽油。 另外,通过蒸馈成轻质汽油和重质汽油而分离所述汽油。轻馈分在吸附脱硫的单 元中进行脱硫,而重馈分在加氨脱硫单元中进行脱硫。 用于使轻馈分脱硫的吸附剂的再生是使用一部分脱硫重馈分而完成的,所述脱硫 重馈分的终馈点可W高达30(TC。运一部分的脱硫重馈分包含芳族化合物,但是通过其蒸馈 区间与重整产物分开。 在使用重整产物作为吸附剂固体的再生剂的情况下,如专利US6, 428, 316中所 教导的,受硫污染的重整产物的再生通常通过加氨处理来完成,但是运生产了炼厂物流的 不平衡,而运可能是成本高的并且还造成了例如在石化过程中可用的重整产物的数量的降 低。 利用一部分脱硫重馈分来再生轻馈分吸附处理中所用的吸附剂固体因此是创新 的并且相比于现有技术的方案来说是更加经济的方案,因为它没有打乱标准精炼方案并且 可W在所有炼厂中进行应用,特别是在没有装备重整汽油工艺的那些炼厂中。【附图说明】 图1是本专利技术的方法的简图,其中任选的单元E0由虚线表示。
技术实现思路
本专利技术设及一种含硫和不饱和化合物的汽油(通常,催化裂化汽油)的脱硫的方 法,其包括至少一个用于将所述汽油分离成轻馈分和重馈分的单元,用于所述轻馈分的吸 附脱硫的单元,和用于所述重馈分的加氨脱硫的单元,其中所述方法的特征在于用于轻馈 分的吸附脱硫的单元的吸附剂固体的再生是借助于一部分所述脱硫重馈分(即,在其在加 氨脱硫单元中脱硫后)进行的。 更具体地说,本专利技术的方法是一种从包括締控和嚷吩(thiophenic)化合物的原 料汽油(starting gasoline)生产具有高辛烧值的脱硫汽油的方法,其中所述方法包括W 下工序: a)将原料汽油(startinggasoline)蒸馈成至少两种馈分的工序,所述馈分包 括:[002。-轻馈分,其包含大部分具有5和6个碳原子的締控,W及嚷吩,和优选地甲基嚷 吩, -重馈分,其不再包含具有5个碳原子的締控并且浓缩了重质含硫化合物如苯并 嚷吩,b)通过将含硫化合物吸附到吸附剂固体上使所述轻馈分脱硫的工序,其中所使用 的吸附剂固体选自二氧化娃、氧化侣、沸石、活性炭、树脂、粘±、金属氧化物和被还原的金 属(reducedmetal),c)在标准加氨脱硫条件下,在催化剂上使所述重馈分加氨脱硫的工序,所述催化 剂包含至少一种第VIII族的金属和第V扣族的金属,其中,吸附剂固体的再生是借助于解吸溶剂进行的,所述解吸溶剂是重馈分的加 氨脱硫工序的流出物的一部分,并且其中所述加氨脱硫工序的流出物的另外部分与轻馈分 吸附的脱硫工序的流出物混合而构成具有高辛烧值的脱硫汽油。 运种方法使得获得相对于初始原料中存在的嚷吩(thiophenic)化合物的较好的 吸附选择性、降低的氨气消耗成为可能,并且还使得达到未来的汽油中的硫的标准成为可 能。 应当注意的是,所述方法适用于具有完全不同的硫水平的汽油,所述硫水平可W 从几十个卵m至几个百分点(% )。 本专利技术的方法使回收具有非常类似于脱硫率为至少50%并且优选地至少80%的 待处理的汽油的特征的汽油成为可能。 如前述段落中已经提及的,本专利技术的方法没有打乱精炼方案并且甚至适用于没有 汽油重整单元的炼厂。 相比之下,本专利技术使通过经締控加氨而降低辛烧值损失(octaneloss)来进行所 述控馈分的脱硫成为可能,因为运种辛烧值损失主要受待处理的汽油的重馈分的影响,其 中轻馈分是吸附脱硫的目标,因此,维持了辛烧值。结果是所生产的汽油的辛烧值受到所述 方法的影响极少,并且该值相比于待处理的汽油的辛烧值小10%,更通常的是该值相比于 待处理的汽油的辛烧值小5%。发巧的详细说巧W下说明作为例证来提供并且根本没有限制本方法的应用范围。在运部分说明 中,获自催化裂化过程的汽油,其是本方法可能适用的馈分的代表,随机被选择作为待处理 的控馈分。 待化理的巧油的分備的工序(工序a):根据本专利技术的第一实施方案(方法I),汽油被分馈为两种馈分:[003引-轻馈分,其包含大部分具有5和6个碳原子的締控,W及嚷吩,和优选地甲基嚷 吩, -重馈分,其不再包含具有5个碳原子的締控并且浓缩了重质含硫化合物如苯并 嚷吩。 轻馈分通常具有如下的终馈点(finalpoint):约90°C-约200°C,优选地,约 90°C-约 160°C,非常优选地,约 90°C-110°C。 运种分离通常借助于蒸馈塔来进行。本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种从包括烯烃和噻吩化合物的原料汽油生产具有高辛烷值的脱硫汽油的方法,其中所述方法包括:a)将原料汽油蒸馏成至少两种馏分,所述馏分包括:‑轻馏分,其包含大部分具有5和6个碳原子的烯烃,以及噻吩,终馏点为90℃‑160℃,‑重馏分,其不再包含具有5个碳原子的烯烃并且浓缩了重质含硫化合物,终馏点高达300℃,b)通过将含硫化合物吸附到吸附剂固体上使所述轻馏分脱硫,其中所使用的吸附剂固体是二氧化硅、氧化铝、沸石、活性炭、树脂、粘土、金属氧化物或被还原的金属,c)在标准加氢脱硫条件下,在催化剂上使所述重馏分加氢脱硫,所述催化剂包含至少一种第VIII族的金属和第VIb族的金属,使吸附剂固体在大于50℃的温度下再生,同时与解吸溶剂保留在液相中,所述解吸溶剂是重馏分的加氢脱硫工序的流出物的一部分,所述溶剂包含至少一部分的芳族型化合物,将再生流出物再循环到加氢脱硫工序c),所述再生流出物含有最初保留在吸附剂固体上的含硫分子,并且将所述加氢脱硫工序的流出物的另外部分与脱硫工序(b)的流出物混合而构成具有高辛烷值的脱硫汽油。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:A尼科劳斯F皮卡
申请(专利权)人:法国石油公司
类型:发明
国别省市:法国;FR

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