一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用，含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其中，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面积为50-300米2/克，所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布，其中，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量％，第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％。与现有技术相比，本发明专利技术提供的加氢保护催化剂同时具有较好的加氢脱金属活性。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用，含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其中，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面积为50-300米2/克，所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布，其中，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量％，第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％。与现有技术相比，本专利技术提供的加氢保护催化剂同时具有较好的加氢脱金属活性。【专利说明】一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用
本专利技术涉及一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用。
技术介绍
随着原油重质化、劣质化趋势的加剧，原油加工难度加大、轻质油品收率降低,而市场对优质轻质油品的需求又在不断增加，环保法规也越来越趋于严格。目前，重油尤其是渣油的加工和充分利用正成为全球炼油业关注的主要话题，而渣油加氢技术是重油加工工艺中一种应用较为广泛的加工工艺，是公认的经济环保型深加工技术。渣油中含有大量的N1、V、Fe、Ca等金属杂质以及固体杂质，若这部分杂质不能得到有效脱除，会对下游加氢催化剂产生不利影响，很容易使下游催化剂失活。解决这一问题的有效途径之一是在加氢催化剂上部装填具有加氢活性的保护剂，因此开发脱金属活性高、容金属能力强的保护剂是重油加氢处理的关键技术之一。现有技术中，公开的关于加氢活性保护催化剂及其制备方法的例子包括: CN101890381A公开了一种渣油加氢保护催化剂及其应用。该催化剂孔容大，孔径大，孔隙率高，孔分布合理，外表面孔口较大，孔道贯穿性好，100nm以上孔道含有36 %以上。 CN00124903.7公开了一种加氢保护催化剂，该催化剂含有一种氧化铝载体和负载在氧化铝载体上的钥和/或钨及镍和/或钴，其中，所述氧化铝载体的总氨积分吸附热不大于25焦耳/克，氨微分吸附热大于100千焦/摩尔的氨积分吸附热占总氨积分吸附热的百分数不大于10%。 专利CN98111379.6公开了一种加氢保护催化剂及其制备方法，催化剂载体为超大孔径，孔径为0.1 — 30 μ m的双峰孔，催化剂孔容为0.1 — 0.8ml/g,比表面0.1 — 20m2/g,含VI B族金属元素6.65m% 一 20.0m%和/或VDI族金属元素8.7ml%, 一 26.13m%。制备方法是采用颗粒堆砌法制备氧化铝载体，然后采用含钥溶液和含镍溶液等量浸溃，浸溃后的催化剂在100 - 120°C干燥2 — 5h，在500 — 550°C配置培烧2 — 5h。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的加氢活性保护催化剂、该加氢活性保护催化剂的制备方法以及应用。 本专利技术涉及以下内容: 1、一种加氢活性保护催化剂，含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其中，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面积为50-300米2/克，所述载体在直径为10-30nm和直径为300_500nm呈双峰孔分布，其中，直径为10_30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35%，所述加氢活性金属组分选自至少一种第VDI族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VDI族金属组分的含量为大于O至小于等于0.8重量％，第VB族金属组分的含量为大于O至小于等于5重量％。 2、根据I所述的加氢活性保护催化剂，其特征在于，所述载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60_75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30% ;所述第VDI族金属组分选自镍和/或钴，第VB族金属组分选自钒和/或铌，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VDI族金属组分的含量为0.1-0.7重量％，第VB族金属组分的含量为1-4重量％。 3、根据2所述的加氢保护催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VDI族金属组分的含量为0.2-0.6重量％,第VB族金属组分的含量为1.5-3.5重量％。 4、根据I所述的加氢保护催化剂的制备方法，包括如下步骤: ( I)制备载体，包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝Pl和Pl的改性物P2混合，之后成型、干燥并焙烧，所述Pl和P2的重量混合比为20-95:5-80, P2的κ值为O至小于等于0.9，所述κ =DVDIijDI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝Pl的酸胶溶指数，DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝Pl的改性物Ρ2的酸胶溶指数； (2)在步骤(I)得到的载体上引入加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分选自至少一种第VDI族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VDI族金属组分的引入量使最终催化剂中的第VDI族金属组分的含量为大于O至小于等于0.8重量％，所述第VB族金属组分的引入量使最终催化剂中的第VB族金属组分的含量为大于O至小于等于5重量％，之后干燥并焙烧； 其中，所述步骤(I)的干燥条件包括:温度为40_350°C，时间为1-24小时，焙烧条件包括:温度为大于500至小于等于1200°C，时间为1-8小时；所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-250°C，时间为1-10小时；焙烧条件包括:温度为360-500°C，时间为1_10小时。 5、根据4所述的方法，其特征在于，所述Pl和P2的重量混合比为70-95:5_25，所述P2的k值为O至小于等于0.6 ;所述步骤(I)的干燥条件包括:温度为100-200°C，时间为2-12小时，焙烧条件包括:温度为大于800至小于等于1000°C，焙烧时间为为2_6小时；所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-140°C。 6、根据4或5所述的方法，其特征在于，所述Pl的孔容为0.9-1.4毫升/克，比表面为100-350米2/克，最可及孔直径8-30nm ;所述P2为80-300目的颗粒物。 7、根据5所述的方法，其特征在于，所述Pl的孔容为0.95-1.3毫升/克，比表面为120-300米2/克，最可及孔直径10-25nm ;所述P2为100-200目的颗粒物。 8、根据4所述的方法，其特征在于，将Pl改性为P2的方法之一是将所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝Pi成型、干燥，之后将其全部或部分进行研磨、筛分，得到粉体物为P2，所述干燥的条件包括:温度为40-350°C，时间为1-24小时；方法之二是将方法一得到的成型物焙烧，焙烧温度为大于350至小于等于1400°C，焙烧时间为1-8小时，之后将其全部或部分进行研磨、筛分，得到粉体物为P2 ;方法之三是将含有拟薄水铝石的水合氧化铝Pl闪干，闪干温度为大于150至小于等于1400°C，闪干时间为0.05-1小时，得到粉体物为P2 ；方法之四是将方法之一、方法之二和与方法之本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加氢活性保护催化剂，含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其中，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95‑1.2毫升/克，比表面积为50‑300米2/克，所述载体在直径为10‑30nm和直径为300‑500nm呈双峰孔分布，其中，直径为10‑30nm孔的孔体积占总孔容的55‑80%，直径为300‑500nm孔的孔体积占总孔容的10‑35％，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量％，第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孙淑玲，杨清河，胡大为，刘佳，王奎，曾双亲，戴立顺，聂红，李大东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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