氢和有机锌化合物用于聚合和聚合物性质控制的应用制造技术

公开了使用协同量的氢和有机锌化合物控制聚合反应的方法。所得聚合物具有较低的分子量和较高的熔体流动指数。

【技术实现步骤摘要】
氢和有机锌化合物用于聚合和聚合物性质控制的应用专利技术背景有许多方法和材料可用于降低基于烯烃的聚合物的分子量和/或提高其熔体流动指数。例如，氢可用于生产具有较低分子量或较高熔体指数的聚合物。但是，过量氢的使用可能不利地影响聚合方法和其他聚合物性质。开发能够有效降低基于烯烃的聚合物的分子量和/或提高其熔体指数而不过量使用氢的新方法会是有益的，其导致聚合和聚合物性质控制的改善。因此，本公开涉及的正是这些目的。专利技术概述提供该概述以简化形式介绍在下面详细描述中进一步描述的概念选择。该概述不打算确定所要求保护主题的必要的或必需的特征。该概述也不打算用于限制所要求保护主题的范围。本文公开了控制聚合反应和用于聚合烯烃的方法。一般而言，这种方法利用氢和有机锌化合物二者的使用。与本文公开的本专利技术方面一致，控制聚合反应器系统中聚合反应的方法可包含引入协同量的氢和有机锌化合物至聚合反应器系统中，以降低通过该聚合反应生产的烯烃聚合物的重均分子量(Mw)和/或提高其熔体指数(MI)。氢和/或有机锌化合物可被引入聚合反应器系统中的聚合反应器，和/或氢和/或有机锌化合物可在进料或入口位置被引入聚合反应系统而不是直接进入聚合反应器。本文描述了控制聚合反应器系统中聚合反应的另一种方法，并且在该方面，该方法可包含：(i)引入基于过渡金属的催化剂组合物、烯烃单体和任选地烯烃共聚单体至聚合反应器系统中的聚合反应器中；(ii)使基于过渡金属的催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体在聚合条件下接触，以生产烯烃聚合物；和(iii)引入协同量的氢和有机锌化合物至聚合反应器系统以降低烯烃聚合物的Mw和/或提高其MI。又一方面，公开了烯烃聚合方法。该方法可包含使基于过渡金属的催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体在聚合条件下并且在协同量的氢和有机锌化合物的存在下接触，以生产烯烃聚合物。在该方法中，烯烃聚合物的Mw可小于约200,000g/mol和/或烯烃聚合物的MI可大于约1g/10min。前面的概述和随后的详细描述仅提供实例并且是说明性的。因此，前面的概述和随后的详细描述不应认为是限制性的。进一步，可提供除了本文阐释的那些之外的特征或变化。例如，某些方面可涉及在详细描述中描述的各种特征组合和子组合。附图简述图1表示实施例1-2聚合物的分子量分布的图。图2表示实施例3-5聚合物的分子量分布的图。定义为更清楚地定义本文使用的术语，提供下述定义。除非另外指出，下述定义适用于本公开。如果术语在本公开中使用但是未在本文中具体定义，可采用来自IUPACCompendiumofChemicalTerminology，2ndEd(1997)的定义，只要该定义不与本文应用的任何其他公开或定义冲突，或造成使用该定义的任何权利要求不确定或不能实现。就由通过引用并入的任何文档提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法冲突的方面来说，使用本文提供的定义和用法。关于权利要求过渡术语或短语，过渡术语“包含”——其与“包含”、“含有”、“具有”或“特征为”同义——是囊括性的或开放式的而不排除另外未叙述的要素或方法步骤。过渡短语“由……组成”排除未在该权利要求中指出的任何要素、步骤或组分。过渡短语“基本上由……组成”将权利要求的范围限制在指定的材料或步骤和不实质上影响该权利要求的基础和新颖特征(一种或多种)的那些。“基本上由……组成”权利要求占据以“由……组成”形式书写的闭合权利要求和以“包含”形式书写的完全开放权利要求之间的中间地带。如果没有相反指示，将化合物或组合物描述为“基本上由……组成”不应解释为“包含”，而是打算描述所叙述的组分——其包括不明显改变应用该术语的组合物或方法的材料。例如，基本上由材料A组成的进料可包括通常在商业上生产或商业上可获得的所叙述化合物或组合物样品中存在的杂质。当权利要求包括不同的特征和/或特征集合(例如，方法步骤、进料特征和/或产品特征等可能性)时，过渡术语“包含”、“基本上由……组成”和“由……组成”仅仅应用于使用其的特征集合，并且在权利要求中的不同特征中可能使用不同的过渡术语或短语。例如，方法可包含数个所叙述的步骤(和其他未叙述的步骤)，但是使用由具体组件组成的；可选地，基本上由具体组件组成的；或可选地，包含具体组件和其他未叙述组件的系统配备。尽管组合物和方法通常以“包含”各种组分或步骤的方式描述，但是组合物和方法也可“基本上由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”，除非另外指出。例如，与本专利技术方面一致的催化剂组合物可包含(i)过渡金属化合物、(ii)活化剂和(iii)任选地助催化剂；可选地，可基本上由(i)过渡金属化合物、(ii)活化剂和(iii)任选地助催化剂组成；或可选地，可由(i)过渡金属化合物、(ii)活化剂和(iii)任选地助催化剂组成。术语“一个”、“一种”和“所述”意在包括复数可选物，例如，至少一个。例如，“有机锌化合物”、“烯烃共聚单体”等的公开意思是包括一种有机锌化合物、烯烃共聚单体等或多于一种的有机锌化合物、烯烃共聚单体等的混合物或组合，除非另外指出。周期表元素的族使用在ChemicalandEngineeringNews，63(5)，27，1985中公开的元素周期表版本中指示的编号方案表示。在一些情况下，元素的族可使用赋予族的常用名表示；例如，1族元素是碱金属，2族元素是碱土金属，3-12族元素是过渡金属，和17族元素是卤素或卤化物。对于本文公开的任何具体化合物或族，提供的任何名称或结构(一般的或具体的)旨在包括可产生自具体一组取代基的所有构象异构体、区域异构体(regioisomer)、立体异构体和其混合物，除非另外指出。名称或结构(一般的或具体的)也包括所有的对映异构体、非对映异构体和其他光学异构体(如果有的话)，无论是对映异构形式还是外消旋形式，以及立体异构体的混合物，如本领域技术人员所认识到的，除非另外指出。戊烷的一般性提及例如包括正戊烷、2-甲基-1-丁烷和2,2-二甲基丙烷；丁基的一般性提及包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。在本公开内，使用有机命名法的标准规则。例如，当提及取代的化合物或基团时，提及取代模式以表示所指基团(一个或多个)位于所指位置并且所有其他未指出的位置是氢。例如，提及4-取代的苯基表示非氢取代基位于4位并且氢位于2、3、5和6位。另一例子，提及3-取代的萘-2-基表示非氢取代基位于3位并且氢位于1、4、5、6、7和8位。提及在除了所指位置之外的位置还有取代基的化合物或基团将使用包含或一些其他可选语言提及。例如，提及包含4位的取代基的苯基指在4位具有取代基并且在2、3、5和6位为氢或非氢取代基的苯基。一方面，根据基团在形式上如何源自参照化合物或“母体”化合物，例如，通过从母体化合物中形式上去除以产生基团的氢原子的数目，描述化学“基团”，即使该基团完全不是以该方式合成。这些基团可用作取代基或配位至或结合至金属原子。举例而言，“烷基”形式上可通过从烷烃中去除一个氢原子得到，而“亚烷基”形式上可通过从烷烃中去除两个氢原子得到。而且，更一般的术语可用于包括形式上通过从母体化合物去除任何数量的(“一个或多个”)氢原子得到的各种基团，其在该例子中可描述为本文档来自技高网...

【技术保护点】
控制聚合反应器系统中聚合反应的方法，所述方法包括：(i)引入基于过渡金属的催化剂组合物、烯烃单体和任选地烯烃共聚单体进入所述聚合反应器系统中的聚合反应器；(ii)使所述基于过渡金属的催化剂组合物与所述烯烃单体和所述任选的烯烃共聚单体在聚合条件下接触，以生产烯烃聚合物；和(iii)引入协同量的氢和有机锌化合物至聚合反应器系统，以降低所述烯烃聚合物的重均分子量(Mw)和/或提高所述烯烃聚合物的熔体指数(MI)。

【技术特征摘要】
2011.12.19 US 13/329,4041.控制聚合反应器系统中聚合反应的方法，所述方法包括：(i)引入基于过渡金属的催化剂组合物、烯烃单体和任选地烯烃共聚单体进入所述聚合反应器系统中的聚合反应器；其中所述基于过渡金属的催化剂组合物包括：(a)过渡金属化合物；(b)活化剂；和(c)任选地，助催化剂；其中所述活化剂包括活化剂-载体，所述活化剂-载体包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物；(ii)使所述基于过渡金属的催化剂组合物与所述烯烃单体和所述任选的烯烃共聚单体在聚合条件下接触，以生产烯烃聚合物；和(iii)引入协同量的氢和有机锌化合物至聚合反应器系统，以降低所述烯烃聚合物的重均分子量(Mw)和/或提高所述烯烃聚合物的熔体指数(MI)；其中所述协同量的氢和所述有机锌化合物包括在100∶1至25,000∶1范围中的氢∶有机锌化合物摩尔比；和其中氢以0.01∶1至0.2∶1范围中的氢∶烯烃单体摩尔比添加至所述聚合反应器系统。2.权利要求1所述的方法，其中所述有机锌化合物包括具有下式的化合物：Zn(X10)(X11)；其中：X10是C1至C18烃基；和X11是H、卤基或C1至C18烃基或C1至C18烃氧基。3.权利要求1所述的方法，其中所述有机锌化合物包括二乙基锌。4.权利要求1所述的方法，其中所述基于过渡金属的催化剂组合物包括铬、钒、钛、锆、铪或其组合。5.权利要求1所述的方法，其中所述基于过渡金属的催化剂组合物是基于铬的催化剂组合物、基于齐格勒-纳塔的催化剂组合物、基于茂金属的催化剂组合物或其任意组合。6.权利要求1所述的方法，其中：所述活化剂包括活化剂-载体，所述活化剂-载体包含氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-氧化钛、氟化涂布二氧化硅的氧化铝、硫酸化涂布二氧化硅的氧化铝、磷酸化涂布二氧化硅的氧化铝或其任意组合；和所述助催化剂包括有机铝化合物，所述有机铝化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氢化二异丁基铝、乙醇二乙基铝、氯化二乙基铝或其任意组合。7.权利要求1所述的方法，其中所述过渡金属化合物具有下式：Cr(XA)(X...

【专利技术属性】
技术研发人员：E·丁，杨清，A·P·马西诺，Y·于，L·W·加特尼，J·B·艾斯丘，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：