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由呋喃化合物两步合成吡咯化合物制造技术

技术编号:40998587 阅读:6 留言:0更新日期:2024-04-18 21:37
吡咯化合物通过以下方式制备:使呋喃化合物、固体酸催化剂与水接触以形成包含γ‑二羰基化合物的反应混合物,然后使所述γ‑二羰基化合物与氨或铵盐接触以形成包含所述吡咯化合物的反应产物混合物。可使用这些方法合成的代表性吡咯化合物是2,5‑二甲基吡咯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本公开涉及用于制备吡咯化合物的方法。更具体地,本公开涉及使呋喃化合物、固体酸催化剂和水接触以形成γ-二羰基化合物,然后将γ-二羰基化合物转化为类似的吡咯化合物。


技术介绍

1、吡咯化合物诸如2,5-二甲基吡咯可用作用于由乙烯制备α-烯烃诸如1-己烯或1-辛烯的低聚催化剂体系中的组分。然而,制备吡咯化合物和它们的γ-二羰基前体的合成方案常常遭受以下情况中的一者或多者:产率低、形成大量副产物以及难以分离和纯化所需的γ-二羰基前体化合物。因此,本专利技术总体上涉及制备吡咯化合物的合成方案,该合成方案克服了指出的这些缺陷。


技术实现思路

1、提供本
技术实现思路
是为了以简化形式介绍将在以下具体实施方式中进一步描述的概念的选择。本
技术实现思路
并不旨在标识所要求保护的主题的必需或必要的特征。本
技术实现思路
也不旨在用于限制所要求保护的主题的范围。

2、本文公开了用于制备吡咯化合物的方法。这些方法可包括a)使呋喃化合物、固体酸催化剂与水接触以形成包含γ-二羰基化合物的反应混合物,以及b)使γ-二羰基化合物与氨、铵盐或它们的组合接触以形成包含吡咯化合物的反应产物混合物。

3、尽管不限于此,但在本文所述的方法中,呋喃化合物(f1)、γ-二羰基化合物(d1)和吡咯化合物(p1)可具有下式:

4、

5、在这些式中,r、r1、r2和r3可独立地为氢原子、c1-c30有机基团或c3-c60甲硅烷基基团。在特定方面,r和r1可以是甲基基团,并且r2和r3可以是氢原子

6、前述
技术实现思路
和以下具体实施方式都提供了实例并且仅是说明性的。因此,前述
技术实现思路
和以下具体实施方式不应被视为限制性的。此外,除了本文阐述的那些特征或变型之外,还可以提供一些特征或变型。例如,某些方面可针对具体实施方式中描述的各种特征组合和子组合。

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【技术保护点】

1.一种用于制备吡咯化合物的方法,所述方法包括:

2.如权利要求1所述的方法,其中所述呋喃化合物(F1)、所述γ-二羰基化合物(D1)和所述吡咯化合物(P1)具有下式:

3.如权利要求2所述的方法,其中R、R1、R2和R3独立地为氢原子或C1-C18烃基基团。

4.如权利要求2所述的方法,其中R和R1独立地为C1-C18烃基基团,并且R2和R3为氢原子。

5.如权利要求2所述的方法,其中R和R1独立地为甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、叔丁基基团、苯基基团、苄基基团、甲苯基基团或二甲苯基基团。

6.如权利要求1所述的方法,其中所述吡咯化合物包括2,5-二甲基吡咯。

7.如权利要求1所述的方法,其中所述固体酸催化剂包含苯乙烯-二乙烯基苯树脂、4-乙烯基吡啶二乙烯基苯树脂、离聚物树脂、用磺酸酯基团封端的全氟乙烯基醚基团改性的四氟乙烯树脂或它们的任何组合。

8.如权利要求1所述的方法,其中所述固体酸催化剂包含苯乙烯-二乙烯基苯树脂。

9.如权利要求1所述的方法,其中步骤a)在以下条件下进行:

10.如权利要求1所述的方法,其中步骤a)在以下条件下进行:

11.如权利要求1所述的方法,其中步骤a)在0.5:1至10:1范围内的水与所述呋喃化合物的摩尔比下进行。

12.如权利要求1所述的方法,其中步骤a)在搅拌釜反应器中在5:1至50:1范围内的所述呋喃化合物与所述固体酸催化剂的重量比下进行。

13.如权利要求1所述的方法,其中所述呋喃化合物的转化率为至少90mol%。

14.如权利要求13所述的方法,其中所述γ-二羰基化合物的产率为至少80mol%。

15.如权利要求1所述的方法,其中步骤a)在固定床反应器中在0.01至5范围内的呋喃化合物WHSV下进行。

16.如权利要求1所述的方法,其还包括:

17.如权利要求1所述的方法,其中步骤b)包括使所述γ-二羰基化合物与所述铵盐接触,并且其中所述铵盐包括氢氧化铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、硝酸铵、磷酸铵、硫酸铵或它们的任何组合。

18.如权利要求1所述的方法,其中:

19.如权利要求1所述的方法,其中基于所述呋喃化合物,所述吡咯化合物以至少70mol%的产率产生。

20.如权利要求1所述的方法,其还包括在步骤b)之后从所述反应产物混合物中分离至少一部分所述吡咯化合物的步骤。

...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.一种用于制备吡咯化合物的方法,所述方法包括:

2.如权利要求1所述的方法,其中所述呋喃化合物(f1)、所述γ-二羰基化合物(d1)和所述吡咯化合物(p1)具有下式:

3.如权利要求2所述的方法,其中r、r1、r2和r3独立地为氢原子或c1-c18烃基基团。

4.如权利要求2所述的方法,其中r和r1独立地为c1-c18烃基基团,并且r2和r3为氢原子。

5.如权利要求2所述的方法,其中r和r1独立地为甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、叔丁基基团、苯基基团、苄基基团、甲苯基基团或二甲苯基基团。

6.如权利要求1所述的方法,其中所述吡咯化合物包括2,5-二甲基吡咯。

7.如权利要求1所述的方法,其中所述固体酸催化剂包含苯乙烯-二乙烯基苯树脂、4-乙烯基吡啶二乙烯基苯树脂、离聚物树脂、用磺酸酯基团封端的全氟乙烯基醚基团改性的四氟乙烯树脂或它们的任何组合。

8.如权利要求1所述的方法,其中所述固体酸催化剂包含苯乙烯-二乙烯基苯树脂。

9.如权利要求1所述的方法,其中步骤a)在以下条件下进行:

10.如权利要求1所述的方法,其中步骤a)在以下条件下进行:

【专利技术属性】
技术研发人员:K·M·拉森
申请(专利权)人:切弗朗菲利浦化学公司
类型:发明
国别省市:

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