【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及茂金属催化剂体系，并且更具体地涉及用于制备茂金属催化剂体系的方法，所述茂金属催化剂体系影响使用所述催化剂体系产生的基于烯烃的聚合物的长链支链(lcb)含量。
技术介绍
1、有多种方法可用于制备含有活化剂-载体的基于茂金属的催化剂体系。这些催化剂体系可用于使烯烃聚合以产生基于烯烃的聚合物，诸如乙烯/α-烯烃共聚物。对于催化剂体系的相同茂金属化合物和活化剂-载体组分，由于用于制备催化剂体系的方法，这些催化剂体系用于产生具有更高或更低lcb含量的聚合物将是有利的。因此，本公开总体上针对此目的。
技术实现思路
1、提供本
技术实现思路
来以简化形式介绍下文将在具体实施方式中进一步描述的一些概念。本
技术实现思路
不旨在标识所要求保护的主题的必需或基本特征。本
技术实现思路
也不旨在用于限制所要求保护的主题的范围。
2、在本专利技术的一个方面，公开了用于产生催化剂组合物的方法，并且在此方面，所述方法可包括(a)使茂金属化合物、烃溶剂和第一有机铝化合物接触第一时间段以形成茂金属溶液，以及(b)使所述茂金属溶液与活化剂-载体和第二有机铝化合物接触第二时间段以形成所述催化剂组合物。
3、在本专利技术的另一个方面，公开了催化剂组合物，并且在这个方面，一种这样的催化剂组合物可包含(i)包含茂金属化合物、烃溶剂和第一有机铝化合物的茂金属溶液，(ii)活化剂-载体，和(iii)第二有机铝化合物。本文公开的另一种催化剂组合物可包含(i)包含外消旋-亚乙基-双(茚基)二氯化锆、烃溶剂和第
4、在本专利技术的另一个方面，公开了聚合方法，并且在此方面，所述方法可包括(a)使茂金属化合物、烃溶剂和第一有机铝化合物接触第一时间段以形成茂金属溶液，并且使所述茂金属溶液与活化剂-载体和第二有机铝化合物接触第二时间段以形成高lcb催化剂组合物，(b)使所述茂金属化合物、所述烃溶剂、所述活化剂-载体和所述第二有机铝化合物接触以形成低lcb催化剂组合物，(c)使所述高lcb催化剂组合物和/或所述低lcb催化剂组合物与乙烯和任选的烯烃共聚单体在聚合反应器系统中在聚合条件下接触以产生具有长链支链(lcb)含量的乙烯聚合物，以及(d)控制步骤(c)中的高lcb催化剂组合物和低lcb催化剂组合物的相对量以调整所述乙烯聚合物的lcb含量。
5、前述
技术实现思路
和以下具体实施方式均提供了实例并且仅是说明性的。因此，前述
技术实现思路
和以下具体实施方式不应被视为限制性的。此外，除了本文所阐述的特征或变型之外，还可提供特征或变型。例如，某些方面可涉及具体实施方式中描述的各种特征组合和子组合。
6、定义
7、为了更清楚地定义本文所使用的术语，提供了以下定义。除非另有说明，否则以下定义适用于本公开。如果一个术语在本公开中使用但在本文中没有具体定义，那么可应用iupac化学术语汇编，第2版(1997)中的定义，只要所述定义不与本文应用的任何其他公开内容或定义冲突，或不使应用所述定义的任何权利要求不明确或无效即可。如果以引用的方式并入本文的任何文件所提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法相冲突，则以本文提供的定义或用法为准。
8、在本文中，主题的特征被描述为使得在特定方面内可设想不同特征的组合。对于本文所公开的每一个方面和/或特征，在有或没有特定组合的明确描述的情况下，考虑了不会不利地影响本文所述的组合物和方法的所有组合。此外，除非另外明确陈述，否则本文公开的任何方面或特征可组合以描述与本公开一致的本专利技术特征。
9、在本公开中，虽然组合物和方法通常以“包含”各种组分或步骤的方式描述，但所述组合物和方法也可“基本上由各种组分和步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”，除非另有说明。
10、术语“一个/种(a/an)”和“所述”旨在包括复数替代物，例如至少一个/种。例如，除非另有说明，否则“聚合反应器”或“茂金属化合物”的公开内容意在涵盖一个聚合反应器或茂金属化合物或多于一个聚合反应器或茂金属化合物的组合。
11、对于本文公开的任何特定化合物或基团，除非另有说明，否则所呈现的任何名称或结构(一般或具体)旨在涵盖所有可由特定的一组取代基产生的构象异构体、区域异构体、立体异构体以及其混合物。除非另有说明，否则名称或结构(一般或具体)还涵盖所有对映异构体、非对映异构体和其他光学异构体(如果有的话)，无论是呈对映异构体还是外消旋形式，以及立体异构体的混合物，如本领域技术人员所认识到的。例如，对戊烷的一般提及包括正戊烷、2-甲基丁烷和2,2-二甲基丙烷；并且对丁基的一般提及包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。
12、每当在本说明书和权利要求书中使用时，术语“烃”是指仅含有碳和氢的化合物。术语“烃基”在本文中根据由iupac规定的定义使用：通过从烃中去除一个氢原子形成的单价基团(即，仅含有碳和氢的基团)。烃基的非限制性实例包括烷基、烯基、芳基和芳烷基等。
13、术语“聚合物”在本文中一般用于包括烯烃均聚物、共聚物、三元共聚物等，以及它们的合金和共混物。术语“聚合物”还包括抗冲、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。共聚物可衍生自烯烃单体和一种烯烃共聚单体，而三元共聚物可衍生自烯烃单体和两种烯烃共聚单体。因此，“聚合物”涵盖共聚物和三元共聚物。类似地，术语“聚合”的范围包括均聚、共聚和三聚。因此，乙烯聚合物将包括乙烯均聚物、乙烯共聚物(例如，乙烯/α-烯烃共聚物)、乙烯三元共聚物等，以及它们的共混物或混合物。因此，乙烯聚合物涵盖本领域通常称为lldpe(线性低密度聚乙烯)和hdpe(高密度聚乙烯)的聚合物。作为实例，乙烯共聚物可衍生自乙烯和共聚单体，诸如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。如果单体和共聚单体分别是乙烯和1-己烯，则所得聚合物可归类为乙烯/1-己烯共聚物。如果存在并且除非另有说明，否则术语“聚合物”还包括所有可能的几何构型，并且此类构型可包括全同立构、间同立构和无规对称性。术语“聚合物”还意在包括所有分子量聚合物。
14、术语“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂体系”等不取决于由所公开或要求保护的催化剂组合物/混合物/体系的初始组分的接触或反应产生的实际产物或组合物、活性催化位点的性质或烃溶剂、有机铝化合物、茂金属化合物或活化剂-载体在合并这些组分之后的命运。因此，术语“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂体系”等可涵盖组合物的初始起始组分，以及可能由接触这些初始起始组分产生的任何产物，并且这包括非均相和均相催化剂体系或组合物。术语“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂体系”等可在本公开全文中可互换使用。
15、除非另有说明，否则术语“接触”在本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于产生催化剂组合物的方法，所述方法包括：
2.如权利要求1所述的方法，其中步骤(a)包括使所述茂金属化合物于所述烃溶剂中的溶液与所述第一有机铝化合物接触。
3.一种聚合方法，所述聚合方法包括：
4.如权利要求1或3所述的方法，其中所述第一时间段是5秒至48小时。
5.如权利要求1或3所述的方法，其中所述第二时间段是1秒至48小时。
6.如权利要求3所述的方法，其中步骤(A)包括使所述茂金属化合物于所述烃溶剂中的溶液与所述第一有机铝化合物接触。
7.一种催化剂组合物，所述催化剂组合物通过权利要求1或3所述的方法产生。
8.一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：
9.如权利要求8所述的催化剂组合物，其中所述茂金属溶液包含外消旋-亚乙基-双(茚基)二氯化锆。
10.如权利要求8所述的催化剂组合物，其中所述茂金属溶液包含甲基(丁烯-3-基)亚甲基(η5-环戊二烯基)(η5-2,7-二叔丁基芴-9-亚基)二氯化锆。
11.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物
12.如权利要求11所述的方法或组合物，其中所述固体氧化物包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅包覆的氧化铝、磷酸铝、磷酸铝、杂多钨酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、它们的混合氧化物或它们的任何混合物；并且所述吸电子阴离子包括硫酸根、硫酸氢根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟乙酸根、三氟甲磺酸根、氟锆酸根、氟钛酸根、磷钨酸根、钨酸根、钼酸根或它们的任何组合。
13.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体包括氟化固体氧化物、硫酸化固体氧化物、磷酸化固体氧化物或它们的组合。
14.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体包括氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、磷酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、磷酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛、氟化二氧化硅包覆的氧化铝、氟化-氯化二氧化硅包覆的氧化铝、硫酸化二氧化硅包覆的氧化铝、磷酸化二氧化硅包覆的氧化铝或它们的任何组合。
15.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体包括氟化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅包覆的氧化铝、硫酸化氧化铝或它们的任何组合。
16.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体含有基于所述活化剂-载体的总重量，1至30重量％、2至20重量％、2至15重量％、2至10重量％或3至10重量％的所述吸电子阴离子。
17.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述烃溶剂包括正戊烷、新戊烷、环戊烷、异戊烷、己烷、环己烷、正庚烷、环庚烷、正辛烷、异辛烷或它们的任何组合。
18.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述烃溶剂包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或它们的任何组合。
19.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述烃溶剂包括乙苯、苯、甲苯、二甲苯或它们的任何组合。
20.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述第一有机铝化合物和所述第二有机铝化合物相同或不同。
21.如权利要求20所述的方法或组合物，其中所述第一有机铝化合物或所述第二有机铝化合物独立地包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、二异丁基氢化铝、乙氧基二乙基铝、二乙基氯化铝或它们的任何组合。
22.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述第一有机铝化合物和所述第二有机铝化合物相同或不同，并且独立地包括三异丁基铝和/或三正辛基铝。
23.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述茂金属化合物包括桥连茂金属化合物。
24.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述茂金属化合物包括具有芴基的桥连锆基茂金属化合物。
25.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述茂金属化合物包括具有环戊二烯基和芴基的桥连锆或铪基茂金属化合物。
26.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述茂金属化合物包括具有芴基以及在桥连基团上的芳基和/或烯基的桥连锆或铪基茂金属化合物。
27.如权利要...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种用于产生催化剂组合物的方法，所述方法包括：
2.如权利要求1所述的方法，其中步骤(a)包括使所述茂金属化合物于所述烃溶剂中的溶液与所述第一有机铝化合物接触。
3.一种聚合方法，所述聚合方法包括：
4.如权利要求1或3所述的方法，其中所述第一时间段是5秒至48小时。
5.如权利要求1或3所述的方法，其中所述第二时间段是1秒至48小时。
6.如权利要求3所述的方法，其中步骤(a)包括使所述茂金属化合物于所述烃溶剂中的溶液与所述第一有机铝化合物接触。
7.一种催化剂组合物，所述催化剂组合物通过权利要求1或3所述的方法产生。
8.一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：
9.如权利要求8所述的催化剂组合物，其中所述茂金属溶液包含外消旋-亚乙基-双(茚基)二氯化锆。
10.如权利要求8所述的催化剂组合物，其中所述茂金属溶液包含甲基(丁烯-3-基)亚甲基(η5-环戊二烯基)(η5-2,7-二叔丁基芴-9-亚基)二氯化锆。
11.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体包含用吸电子阴离子处理的固体氧化物。
12.如权利要求11所述的方法或组合物，其中所述固体氧化物包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅包覆的氧化铝、磷酸铝、磷酸铝、杂多钨酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、它们的混合氧化物或它们的任何混合物；并且所述吸电子阴离子包括硫酸根、硫酸氢根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟乙酸根、三氟甲磺酸根、氟锆酸根、氟钛酸根、磷钨酸根、钨酸根、钼酸根或它们的任何组合。
13.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体包括氟化固体氧化物、硫酸化固体氧化物、磷酸化固体氧化物或它们的组合。
14.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体包括氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、磷酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、磷酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛、氟化二氧化硅包覆的氧化铝、氟化-氯化二氧化硅包覆的氧化铝、硫酸化二氧化硅包覆的氧化铝、磷酸化二氧化硅包覆的氧化铝或它们的任何组合。
15.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体包括氟化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅包覆的氧化铝、硫酸化氧化铝或它们的任何组合。
16.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述活化剂-载体含有基于所述活化剂-载体的总重量，1至30重量％、2至20重量％、2至15重量％、2至10重量％或3至10重量％的所述吸电子阴离子。
17.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述烃溶剂包括正戊烷、新戊烷、环戊烷、异戊烷、己烷、环己烷、正庚烷、环庚烷、正辛烷、异辛烷或它们的任何组合。
18.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述烃溶剂包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或它们的任何组合。
19.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述烃溶剂包括乙苯、苯、甲苯、二甲苯或它们的任何组合。
20.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述第一有机铝化合物和所述第二有机铝化合物相同或不同。
21.如权利要求20所述的方法或组合物，其中所述第一有机铝化合物或所述第二有机铝化合物独立地包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、二异丁基氢化铝、乙氧基二乙基铝、二乙基氯化铝或它们的任何组合。
22.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述第一有机铝化合物和所述第二有机铝化合物相同或不同，并且独立地包括三异丁基铝和/或三正辛基铝。
23.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述茂金属化合物包括桥连茂金属化合物。
24.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述茂金属化合物包括具有芴基的桥连锆基茂金属化合物。
25.如权利要求1、3或8所述的方法或组合物，其中所述茂金属化合物包括具有环戊二烯基和芴基的桥连锆或铪基茂金属化合物。
26.如权利要求1、...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨清，M·P·麦克丹尼尔，T·R·克莱恩，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：
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