【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及用于生产正α-烯烃的方法。更具体地说，本公开涉及用于将乙烯低聚为正α-烯烃的改进方法。
技术介绍
1、α-烯烃是重要的商业产品。它们的许多应用包括用作洗涤剂制造中的中间体、用作更环保的精炼油的前体、用作单体以及用作许多其他类型产品的前体。制造α-烯烃的一种方法是通过乙烯在涉及各种类型催化剂和/或催化剂体系的催化反应中发生低聚。有些乙烯低聚催化剂体系会产生大量聚合物，这会缩短反应系统在需要清洗反应器之前的运行时间，降低反应系统的可靠性，和/或使产品分离复杂化。正α-烯烃的应用和需求不断增加，并且供应它们的竞争也相应加剧。因此，新型改进的乙烯低聚方法是可取的。
技术实现思路
1、本申请涉及一种方法，其包括：a)使以下接触：i)乙烯，ii)催化剂体系，该催化剂体系包含1)具有式zrx1my1q的锆化合物，其中每个x1均独立地为卤基，每个y1均独立地为烃氧根(hydrocarboxide)、二烃基氨基根(dihydrocarbyl azanide)、烃基羧酸根、烃基磺酸根(hydrocarbyl sulfonate)或β-二酮根(β-diketonate)，m是从0到4的范围，q在从0到4的范围内，并且m+q是从2至4的整数，和2)烃基金属化合物；iii)链转移剂；及iv)任选的有机反应介质；以及b)在反应区中形成低聚物产物；并且其中该低聚物产物的schulz-flory k值为0.4至0.8。在一个方面，链转移剂可以是i)包含氢硅键的化合物、具有氢硫键的化合物、具有氢磷键的化合
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1.一种方法，其包括：
2.如权利要求1所述的方法，其中所述链转移剂包含具有式R31SiH3、(R31)2SiH2、(R31)3SiH、R31OSiH3、(R31O)2SiH2、(R31O)3SiH、R32SH、R32CO2CH2SH、R32CO2CH2CH2SH、R33PH2、(R33)2PH、R33OPH2、(R33O)2PH或它们的任何组合的化合物，其中每个R31、R32和R33均独立地为C1至C15烃基。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述反应区的链转移剂与乙烯的摩尔比在从1x10-5:1至5x10-1:1的范围内。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述低聚物产物包含(a)小于1wt％的聚合物，(b)小于1wt.％的重均分子量大于1000g/mol的化合物，或(c)它们的任何组合，其中所述wt.％基于所述低聚物产物的总重量。
5.如权利要求1所述的方法，其中相对于不使用包含具有氢硅键的化合物、具有氢硫键的化合物、具有氢磷键的化合物或它们的任何组合的链转移剂的相同方法，所述方法产生包含以下的低聚物产物：(a)具有较低的Mw的
6.如权利要求1所述的方法，其中所述烃基金属化合物具有式AlX23-nR1n、Al2X26-q-R1q、R12Zn或它们的任何组合，其中每个R1均独立地为C1至C10烷基，每个X2均独立地为氯、溴或碘，n为0至3的整数，并且q为0至6的整数。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂体系还包含中性非离子有机改性剂。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述中性非离子有机改性剂包括醚、酯、酮、醛、醇、酸酐、酰氯、腈、硫醚、二硫醚、膦、胺或酰胺。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述锆化合物具有式ZrX1m，其中每个X1均独立地为氯或溴并且m为4，并且其中所述烃基金属化合物具有式AlX2nR13-n、Al2X23R13、R12Zn或它们的任何组合，其中每个X2均独立地为卤基且每个R1均独立地为C2至C4烷基。
10.如权利要求9所述的方法，其中所述催化剂体系还包含C2至C20酯、C2至C20醚或C2至C20硫醚作为中性非离子有机改性剂。
11.如权利要求1所述的方法，其中所述锆化合物具有式ZrY1q，其中每个Y1均独立地为-OR2，其中R2为C1至C10烷基或-OC(＝O)R3，其中R3为C1至C10烷基，并且q为2至4的整数，并且其中所述烃基金属化合物具有式AlX3nR13-n、Al2X33R13或它们的任何组合，其中每个X2均独立地为卤基，并且每个R1均独立地为C2至C4烷基。
12.一种方法，其包括：
13.如权利要求12所述的方法，其中所述反应区具有在(0.05g氢气)/(kg乙烯)至(5g氢气)/(kg乙烯)范围内的氢气与乙烯的质量比。
14.如权利要求12所述的方法，其中所述低聚物产物包含(a)小于1wt％的聚合物，(b)小于1wt.％的重均分子量大于1000g/mol的化合物，或(c)它们的任何组合，其中所述wt.％基于所述低聚物产物的总重量。
15.如权利要求12所述的方法，其中相对于不使用氢气的相同方法，所述方法产生包含以下的低聚物产物：(a)具有较低的Mw的聚合物，(b)具有较低的Mw最大峰的聚合物，(c)降低百分比的聚合物，(d)具有降低的百分比的Mw大于100,000g/mol的聚合物的聚合物，或(e)它们的任何组合。
16.如权利要求12所述的方法，其中所述烃基金属化合物具有式AlX23-nR1n、Al2X26-q-R1q、R12Zn或它们的任何组合，其中每个R1均独立地为C1至C10烷基，每个X2均独立地为氯、溴或碘，n为0至3的整数，并且q为0至6的整数。
17.如权利要求12所述的方法，其中所述催化剂体系还包含中性非离子有机改性剂。
18.如权利要求17所述的方法，其中所述中性非离子有机改性剂包括醚、酯、酮、醛、醇、酸酐、酰氯、腈、硫醚、二硫醚、膦、胺或酰胺。
19.如权利要求12所述的方法，其中所述锆化合物具有式ZrX1m，其中每个X1均独立地为氯或溴并且m为4，并且其中所述烃基金属化合物具有式AlX2nR13-n、Al2X23R13、R12Zn或它们的任何组合，其中每个X2均独立地为卤基且每个R1均独立地为C2至C4烷基。
20.如权利要求19所述的方法，其中所述催化剂体系...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种方法，其包括：
2.如权利要求1所述的方法，其中所述链转移剂包含具有式r31sih3、(r31)2sih2、(r31)3sih、r31osih3、(r31o)2sih2、(r31o)3sih、r32sh、r32co2ch2sh、r32co2ch2ch2sh、r33ph2、(r33)2ph、r33oph2、(r33o)2ph或它们的任何组合的化合物，其中每个r31、r32和r33均独立地为c1至c15烃基。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述反应区的链转移剂与乙烯的摩尔比在从1x10-5:1至5x10-1:1的范围内。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述低聚物产物包含(a)小于1wt％的聚合物，(b)小于1wt.％的重均分子量大于1000g/mol的化合物，或(c)它们的任何组合，其中所述wt.％基于所述低聚物产物的总重量。
5.如权利要求1所述的方法，其中相对于不使用包含具有氢硅键的化合物、具有氢硫键的化合物、具有氢磷键的化合物或它们的任何组合的链转移剂的相同方法，所述方法产生包含以下的低聚物产物：(a)具有较低的mw的聚合物，(b)具有较低的mw最大峰的聚合物，(c)降低百分比的聚合物，(d)具有降低的百分比的mw大于100,000g/mol的聚合物的聚合物，或(e)它们的任何组合。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述烃基金属化合物具有式alx23-nr1n、al2x26-q-r1q、r12zn或它们的任何组合，其中每个r1均独立地为c1至c10烷基，每个x2均独立地为氯、溴或碘，n为0至3的整数，并且q为0至6的整数。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂体系还包含中性非离子有机改性剂。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述中性非离子有机改性剂包括醚、酯、酮、醛、醇、酸酐、酰氯、腈、硫醚、二硫醚、膦、胺或酰胺。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述锆化合物具有式zrx1m，其中每个x1均独立地为氯或溴并且m为4，并且其中所述烃基金属化合物具有式alx2nr13-n、al2x23r13、r12zn或它们的任何组合，其中每个x2均独立地为卤基且每个r1均独立地为c2至c4烷基。
10.如权利要求9所述的方法，其中所述催化剂体系还包含c2至c20酯、c2至c20醚或c2至c20硫醚作为中性非离子有机改性剂。
11.如权利要求1所述的方法，其中所述锆化合物具有式zry1q，其中每个y1均独立地为-or2，其中r2为c1至c10烷基或-oc(＝o)r3，其中r3为c1至c10烷基，并且q为2至4的整数，并且其中所述烃基金属化合物具有式alx3nr13-n、al2x33r13或它们的任何组合，其中每个x2均独立地为卤基，并且每个r1均独立地为c2至c4烷基。
12.一种方法，其包括：
13.如权利要求12所述的方法，其中所述反应区具有在(0.05g氢气)/(kg乙烯)至(5g氢气)/(kg乙烯)范围内的氢气与乙烯的质量比。
14.如权利要求12所述的方法，其中所述低聚物产物包含(a)小于1wt％的聚合物，(b)小于1wt.％的重均分子量大于1000g/mol的化合物，或(c)它们的任何组合，其中所述wt.％基于所述低聚物产物的总重量。
15.如权利要求12所述的方法，其中相对于不使用氢气的相同方法，所述方法产生包含以下的低聚物产物：(a)具有较低的mw的聚合物，(b)具有较低的mw最大峰的聚合物，(c)降低百分比的聚合物，(d)具有降低的百分比的mw大于100,000g/mol的聚合物的聚合物，或(e)它们的任何组合。
16.如权利要求12所述的方法，其中所述烃基金属化合物具有式alx23-nr1n、al2x26-q-r1q、r12zn或它们的任何组合，其中每个r1均独立地为c1至c10烷基，每个x2均独立地为氯、溴或碘，n为0至3...
【专利技术属性】
技术研发人员：B·L·斯马尔，O·L·叙多拉，R·D·克努森，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：
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