具有温敏性的荧光嵌段接枝共聚物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种具有温敏性的荧光嵌段接枝聚合物及其制备方法与应用。本发明专利技术采用原子转移自由基聚合将含有荧光基团的丙烯酸酯类单体与甲基丙烯酸甘油酯进行共聚，对其侧链环氧引入叠氮基团后，采用点击化学反应接枝温度响应性的聚合物成为嵌段接枝型的共聚物，反应条件温和、转化率高。本发明专利技术率先在具有荧光效应的共聚物侧链上接枝聚合带有温度响应性的聚合物，使得该类高分子聚合物不仅具有荧光特性，且温度响应、侧链长度与亲水性强弱可以通过调节亲水性侧链的长短与接枝效率进行控制，实现可控调节，其结构中带有的亲水链段不仅能够保护内核的荧光生色团且能使生色团聚集在一起提高荧光响应灵敏度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于高分子材料
，特别涉及一种具有温敏性的荧光嵌段接枝共聚物及其制备方法与应用。
技术介绍
随着智能高分子材料的研究不断深入及市场需求的不断提高，研究并开发具有双重甚至多重响应性的智能高分子材料已成为该领域的重要发展方向。针对温度响应性的聚合物来说，当温度低于其临界胶束溶解温度则分子链处于自由舒展状态，而当温度高于临界胶束溶解温度时，其分子链由于与溶剂间的氢键或分子间的氢键发生断裂而导致收缩而发生聚集行为。这种由温敏性单体合成的具有智能性和记忆效应的高分子，在近几十年里吸引了广大科技工作者极大地研究兴趣。荧光聚合物由于具有独特的光化学性质，故在荧光探针技术、荧光分子温度计、荧光化学传感器、荧光化学传感器、及药物载体等领域具有良好的应用前景。且该类聚合物能够有效克服小分子荧光化合物的诸多局限性，如污染小、重复利用性强、毒副作用小、加工成型容易及稳定性好等优点，从而在功能高分子方面受到高度重视。通过调研国内外文献发现，目前关于智能荧光材料大多数成果主要集中在温度和(或)PH值双重智能材料的研究上，且多数报道都是合成线型类的高分子共聚物，但将温敏性与荧光特性两种特异性能结本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有温敏性的荧光嵌段接枝共聚物，其特征在于具有如下结构式：?其中：n为20～60，m为25～50，t为13～50；?R1为?CH3或?CH2CH3；?R2为?H或?CH3；?R3为烷基上带有咔唑、萘、蒽或芘类荧光官能团；?R4为?NHC(CH3)3、?N(C(CH3)3)2、?N(CH2CH3)2、?OCH2CH2N(CH3)2、?N(CH3)2或?OCH2CH2(OCH2CH2)xOCH3，x为4～65；?R5为脂肪类烷烃。?dest_path_FDA00002986160600011.jpg

【技术特征摘要】
1.一种具有温敏性的荧光嵌段接枝共聚物，其特征在于具有如下结构式:2.权利要求1所述的具有温敏性的荧光嵌段接枝共聚物的制备方法，其特征在于包括如下步骤: (1)合成侧链含有叠氮的荧光共聚物:将侧链带有荧光官能团的丙烯酸酯类单体、侧链带有环氧的甲基丙烯酸缩水甘油酯、CuX2, CuX、引发剂与溶剂混合后进行脱氧处理，加入配体，55 80°C反应2 30小时后得到反应物，将反应物进行纯化干燥，得到荧光共聚物；将荧光共聚物、叠氮化钠、氯化铵及N，N- 二甲基甲酰氨混合，20 45°C开环反应I 3天，得到侧链含有叠氮的荧光共聚物；侧链带有荧光官能团的丙烯酸酯类单体、侧链带有环氧的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配体、CuX2, CuX与引发剂的摩尔比为20 60:25 60:1.5 4:0.1 0.4:1 1.5:1 1.2 ;荧光共聚物、叠氮化钠、氯化铵的摩尔比为I 2:3 6:3 6 ;溶剂的体积为侧链带有荧光官能团的丙烯酸酯类单体与侧链带有环氧的甲基丙烯酸缩水甘油酯总体积的0.8 3倍，N，N- 二甲基甲酰氨的体积为嵌段共聚物摩尔数的4 7倍； (2)合成具有温度响应性的均聚物:将具有温度响应性的单体、偶氮二异丁腈(AIBN)及含有炔基的链转移剂按摩尔比15 60:0.1 0.3:1 3于50 75°C聚合反应3 10小时，得到具有温度响应性的均聚物； (3)合成具有温敏性的荧光嵌段接枝共聚物:将步骤(I)制备的侧链含有叠氮的荧光共聚物与步骤(2)制备的具有温度响应性的均聚物按摩尔比I 2:0.15 0.5混合，于20 35°C反应2 5天后透析，离心，取沉淀室温真空干燥，得到具有温敏性的荧光嵌段接枝聚合物。3.根据权利要求2所述的具有温敏性的荧光嵌段接枝聚合物的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的侧链带有荧光官能团的丙烯酸酯类单体的...

【专利技术属性】
技术研发人员：庞浩，蒋冰艳，廖兵，张磊，郑景新，刘海露，
申请(专利权)人：中科院广州化学有限公司，佛山市功能高分子材料与精细化学品专业中心，
类型：发明
国别省市：