【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子材料制备
,特别涉及一种具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物及其制备方法与应用。
技术介绍
随着智能高分子材料的研究不断深入及市场需求的不断提高,研究并开发具有双重甚至多重响应性的智能材料已成为该领域的重要发展方向。针对含氟类智能高分子材料,由于具备含氟类聚合物的各类优点与特异性,且其智能特性将对外界环境的刺激做出响应,从而使得该类具有多重特性的功能高分子材料的研究受到极大的关注。含氟类智能高分子材料将自身含氟特色(如特异的表面特性、优异的抗化学性与耐热性、优良的生物相容性等)与智能特性相结合,使得该类高分子材料在航空特种材料、生物传感器、功能性膜材料、基因输送载体、控制药物释放等方面具有广泛的应用价值与潜力。目前关于该类材料的研究现况,主要集中在线型聚合物的制备与性能研究方面,如传统自由基或可控方法利用一锅煮或分步法制备功能性的含氟材料。虽然该类聚合物也能够在一定范围内实现含氟功能材料的优点与特异性,但鉴于合成方法的单一性与不可控性,故不能从微观结构方向上来调控其功能特性与响应范围,从而对其应用范围有一定的限制。而利用可控方法有序地将具有功能特性的线型与非线型的聚合物进行复合,并制备具有特殊结构的功能材料(如嵌段接枝型聚合物)成为目前的研究热点。该类聚合物不仅能够实现功能复合化,且由于自身的特异性从而将其应用范围得以延伸与拓展。另外,通过调控结构制备目标产物,并通过结构的变化来研究其对性能的影响、以及由此产生的一系列具有特殊功能的高分子材料将具有较深远的研究意义与潜在价值。鉴于此,本专利欲采用可控制备方法合成一系列具有复合功能特性的 ...
【技术保护点】
一种具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物,其特征在于具有如下结构式:其中:n为20~80,m为20~50,t为13~80;R1为?CH3或?CH2CH3;R2为?CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF3、?CH2CF2CF2CF2CF2CF2CHF2、?CH2CF3、?CH2CF2CF2CF2CHF2或?CH2CF2CHFCF3;R3为?H或?CH3;R4为?NHC(CH3)3、?N(C(CH3)3)2、?N(CH2CH3)2、?OCH2CH2N(CH3)2、?N(CH3)2或?OCH2CH2(OCH2CH2)xOCH3;x为4~65;R5为脂肪类烷烃。FDA00002692938800011.jpg
【技术特征摘要】
1. 一种具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物,其特征在于具有如下结构式2.权利要求1所述的具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤(1)含氟共聚物的制备将含氟甲基丙烯酸酯类单体、CuX2,CuX、引发剂与溶剂A混合后进行脱氧处理,加入配体A,55 80°C反应2 30小时后得到反应物,将反应物进行纯化干燥,得到含氟均聚物;将含氟均聚物、侧链带有环氧的甲基丙烯酸缩水甘油酯、CuX’ 2、CuX’及溶剂B混合后进行脱氧处理,加入配体B,15 40°C反应2 36小时后得到反应液,将反应液进行纯化,得到嵌段共聚物;将嵌段共聚物、叠氮化钠、氯化铵及N,N- 二甲基甲酰氨混合,20 55°C开环反应I 3天,得到含氟共聚物;含氟甲基丙烯酸酯类单体、配体A、CuX2、CuX、引发剂的摩尔比为20 78 :L 5 4 0.1 O. 4 :1 1. 5 :1 1. 2 ;甲基丙烯酸缩水甘油酯、配体B、含氟均聚物、CuX’ 2、CuX’的摩尔比为20 50 :1. 5 3 :1 1. 2 :O.1 O. 3 :1 1. 2 ;嵌段共聚物、叠氮化钠、氯化铵的摩尔比为I 2 :2 6 :2 6 ;溶剂A与含氟甲基丙烯酸酯类单体的体积比为I 3 :1,溶剂B的质量为含氟均聚物与含氟甲基丙烯酸酯类单体总质量的I 3倍,N,N- 二甲基甲酰氨的体积为嵌段共聚物摩尔数的4 7倍;(2)具有温度响应性的均聚物的制备将具有温度响应性的单体、偶氮二异丁腈及含有炔基的链转移剂按摩尔比13 80 :0.1 O. 3 :1 3于50 75°C聚合反应4 20小时,得到具有温度响应性的均聚物;(3 )温敏性的含氟嵌段接枝聚合物的制备将步骤(I)制备的含氟共聚物与步骤(2 )制备的具有温度响应性的均聚物按摩尔比I 2 :0. 13 O. 6混合,于20 35°C反应2 5天后透析,离心,取沉淀室温真空干燥,得到具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物。3.根据权利要求2所述的具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物的制备方法,其特征在于步骤(I)中所述的含氟甲基丙烯酸酯类单体...
【专利技术属性】
技术研发人员:庞浩,蒋冰艳,廖兵,张磊,郑景新,刘海露,
申请(专利权)人:中科院广州化学有限公司,佛山市功能高分子材料与精细化学品专业中心,
类型:发明
国别省市:
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