采用吸着剂减少含氟聚合物树脂变色的含氟聚合物分散体处理制造技术

本发明专利技术提供了一种减少含氟聚合物树脂热致变色的方法，所述含氟聚合物树脂通过在水性分散体介质中使含氟单体聚合形成水性含氟聚合物分散体并且将所述含氟聚合物与所述水性介质分离而制得。所述方法包括：使所述水性含氟聚合物分散体与吸着剂接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及减少含氣聚合物树脂的热致变色的方法。
技术介绍
用于氣化单体的含水分散体聚合反应W产生含氣聚合物的典型方法包括将氣化 单体进料至包含水性介质的受热反应器中，W及加入自由基引发剂W引发聚合。含氣表面 活性剂通常用于稳定所形成的含氣聚合物颗粒。在若干小时后，停止进料，排空反应器，用 氮气吹扫，并且将容器中的原分散体转移到冷却容器中。 可将所形成的含氣聚合物从分散体中分离W获得含氣聚合物树脂。例如，被称为 PTFE细粉的聚四氣乙締（PT阳）树脂通过将分散体凝聚W将PTFE树脂与水性介质分离，然 后干燥，从而将PTFE从PTFE分散体中分离而制得。可烙融加工的含氣聚合物分散体，诸如 可用作模塑树脂的四氣乙締和六氣丙締（FE巧共聚物与四氣乙締和全氣（烷基乙締基酸） (PFA)共聚物可相似地凝聚，并且将凝聚的聚合物干燥，然后在烙融加工操作中直接使用或 烙融加工成方便的形式，诸如薄片或粒料，用于后续的烙融加工操作。 由于与含氣表面活性剂相关的环境问题，在水性聚合介质中使用控表面活性剂代 替含氣表面活性剂的一部分或全部受到关注。然而，当形成包含控表面活性剂的含氣聚合 物分散体，并且随后分离W获得含氣聚合物树脂时，含氣聚合物树脂易于热致变色。所谓 热致变色是指在加热时含氣聚合物树脂中的不可取的颜色形成或颜色加深。通常期望含 氣聚合物树脂在颜色上为透光的或白色，但其在树脂中易于热致变色，在加热时形成灰色 或栋色，有时形成全黑色。例如，如果由包含控表面活性剂十二烷基硫酸钢（SDS)的分散 体制得的PTFE细粉转变成可挤出的糊剂形状或膜，并且随后烧结，通常将出现不可取的灰 色或栋色。由包含控表面活性剂SDS的分散体制得的PTFE的烧结后的颜色形成已在授予 Punderson的美国专利3, 391，099的实例VI中有所描述。相似地，当可烙融加工的含氣聚 合物（诸如FEP或PFA)由包含控表面活性剂（诸如SD巧的分散体制得时，当含氣聚合物 首先烙融加工时，例如，当烙融加工成方便的形式用于后续的使用，诸如薄片或粒料时，通 常发生不可取的着色。
技术实现思路
本专利技术提供了减少含氣聚合物树脂热致变色的方法，所述树脂通过在水性分散体 介质中使含氣单体聚合形成水性含氣聚合物分散体并且将含氣聚合物与水性介质分离获 得含氣聚合物树脂而制得。已发现含氣聚合物树脂的热致变色可通过W下方法来减少：使水性含氣聚合物分散体与吸着剂接触。优选地，如通过在CIELAB色标上L*的变化％测得，该方法使热致变色减少至少约10%。本专利技术的方法可用于表现出从轻微到严重范围的热致变色的含氣聚合物树脂。本 专利技术的方法可被用于在处理之前表现出热致变色的含氣聚合物树脂，所述变色显著大于使 用全氣辛酸锭含氣表面活性剂制成的商业品质的等同含氣聚合物树脂。当含氣聚合物树脂 具有在CIELAB色标上比使用全氣辛酸锭含氣表面活性剂制得的商业品质的等同含氣聚合 物树脂的L*值低至少约化单位的初始热致变色值（L*i)时，使用本专利技术的方法是有利的。 本专利技术特别可用于包含引起热致变色的控表面活性剂的含氣聚合物树脂，优选的 是在控表面活性剂的存在下聚合的水性含氣聚合物分散体。【具体实施方式】 含氣单体/含氣聚合物 含氣聚合物树脂通过在水性介质中使含氣单体聚合W形成水性含氣聚合物分散 体而制得。含氣聚合物由至少一种氣化单体（含氣单体）制成，即其中至少一种单体包含 氣，优选具有连接到双键碳的至少一个氣或氣代烷基基团的締属单体。氣化单体和由此获 得的含氣聚合物各自优选包含至少35重量％的F，优选至少50重量％的F，并且氣化单体 优选独立地选自四氣乙締（TFE)、六氣丙締（HFP)、S氣氯乙締（CTFE)、S氣乙締、六氣异下 締、全氣烷基乙締、氣代乙締基酸、氣乙締（VF)、偏二氣乙締（VF2)、全氣-2,2-二甲基-1， 3-二氧杂环戊締（PDD)、全氣-2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烧（PMD)、全氣（締丙 基乙締基酸）和全氣（下締基乙締基酸）、W及它们的混合物。优选的全氣烷基乙締单体 是全氣下基乙締（PFB巧。优选的氣代乙締基酸包括全氣（烷基乙締基酸）单体（PAVE), 诸如全氣（丙基乙締基酸）（PPVE)、全氣（乙基乙締基酸）（PEV巧和全氣（甲基乙締基酸） (PMVE)。非氣化締属共聚单体如乙締和丙締可与氣化单体共聚。 氣代乙締基酸还包括可用于将官能团引入含氣聚合物中的那些。运些包括CFz= CF- (O-CFzCFRf)a-O-CFzCFR'fSOzF,其中Rf和R'f独立地选自F、Cl或具有1至10个碳原 子的全氣化烷基基团，a= 0、1或2。运种类型的聚合物在美国专利No. 3, 282, 875(CFz= CF-O-CF2CF(CF3) -O-CF2CF2SO2F，全氣（3,6-二氧-4-甲基-7-辛締横酷氣））W及美国专利 No. 4, 358, 545和No. 4, 940, 525 (CFz=CF-O-CF2CF2SO2巧中有所公开。另一个例子是美国专 利齡.4,552,631中公开的〔尸2=〔尸-〇-〔尸厂〔尸佑尸3)-〇-〔尸2〔尸2〇)2邸3，全氣（4,7-二氧-5-甲 基-8-壬締簇酸）的甲基醋。具有腊、氯酸醋、氨基甲酸醋和麟酸官能团的类似氣代乙締基 酸在美国专利No. 5, 637, 748、No.6, 300, 445 和No.6, 177, 196 中有所公开。 可用于减少热致变色的优选类别的含氣聚合物为全氣聚合物，其中在碳原子上形 成聚合物链或主链的一价取代基均为氣原子，可能的例外为共聚单体、端基或侧基结构。优 选地，相对于全氣聚合物的总重量，共聚单体、端基或侧基结构将提供不超过2重量％的 C-H部分，更优选不大于1重量％的C-H部分。优选地，基于全氣聚合物的总重量计，全氣聚 合物的氨含量（如果存在的话）不大于0.2重量％。 本专利技术可用于减少聚四氣乙締（PTFE)(包括改性的PT阳）的含氣聚合物的热致变 色。聚四氣乙締（PT阳）是指（a)不存在任何显著共聚单体的聚合的四氣乙締自身，即均聚 物，和化）改性的PTFE，其为具有此类低浓度共聚单体的TFE的共聚物，所述低浓度使得所 得聚合物的烙点不显著降低至PTFE烙点W下。改性的PTFE包含少量的共聚单体调节剂， 其在赔烧（烙合）期间降低结晶度从而改善成膜能力。此类单体的例子包括全氣締控，值 得注意的是六氣丙締（HF巧或全氣（烷基乙締基酸）（PAVE)(其中烷基基团包含1至5个 碳原子，优选全氣（乙基乙締基酸）（PEV巧和全氣（丙基乙締基酸）（PPVE))、=氣氯乙締 (CTFE)、全氣下基乙締（PFB巧或向聚合物分子引入大体积侧基的其他单体。基于PTFE中存 在的TFE和共聚单体的总重量计，此类共聚单体的浓度优选小于1重量％，更优选小于0. 5 重量％。优选使用至少约0.05重量％的最小量W获得显著的效果。PTFE(和改性PTFE)通 常具有至少约1XIO6Pa?S，并且优选至少1XIO8Pa?S的烙融蠕变粘度，并且在如此高的 烙融粘度下，所述聚合物在烙融状态下不流动，因此不是可烙融加工的聚合物。烙融蠕变粘 度的测量在美国专利7, 763, 680的第4栏中有所公开本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于减少含氟聚合物树脂热致变色的方法，所述含氟聚合物树脂通过在水性分散体介质中使含氟单体聚合形成水性含氟聚合物分散体并且将所述含氟聚合物与所述水性介质分离以获得所述含氟聚合物树脂而制得，所述方法包括：使所述水性含氟聚合物分散体与吸着剂接触。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：PD布罗瑟斯，GA查普曼，SV冈加尔，
申请(专利权)人：得凯莫斯公司弗罗里达有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US