一种含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法，所述乳液由如下质量配比的原料制成：两性表面活性剂0.5‑2.5％、非离子表面活性剂0.5‑2.5％、丙烯酸酯类单体16‑34％、甲基丙烯酸酯类单体16‑34％、功能性单体1‑5％、引发剂0.1‑1％，余量为水。本发明专利技术聚合乳液中，在乳化剂用量比较少时，乳胶粒的粒径较小，可以达到105‑125nm之间。固含量较高，可以达到50％以上。水溶性的偶氮引发剂引发速率快，引发乙烯基单体过程中不会发生诱导分解，在较温和的条件下可达到较高的引发率，获得高相对分子质量的聚合物，且残留的引发剂不影响聚合物的稳定性。

Acrylic ester polymer emulsion containing betaine and preparation method thereof

The invention discloses a betaine containing acrylate polymer emulsion and preparation method thereof, wherein the mass ratio of the emulsion comprises the following raw materials: 0.5 2.5% amphoteric surfactants, nonionic surfactant 0.5 2.5%, 16 34% acrylate monomer, methyl acrylate monomer and 34% functional 16 the monomer and initiator 1 5% 0.1 1%, balance of water. The polymeric emulsion, the emulsifier dosage is less when the particle size is smaller, can reach 105 between 125nm. Higher solid content can reach more than 50%. Water soluble azo initiator rate will not lead to vinyl monomers in the process of induced decomposition under mild conditions to trigger a higher rate of polymer with high molecular weight, causing stability agent does not influence the polymer and residual.

【技术实现步骤摘要】
一种含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法(一)
本专利技术涉及一种聚合物乳液，特别涉及一种含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法。(二)
技术介绍
两性表面活性剂甜菜碱在酸性及碱性条件下均具有优良的稳定性，分别呈现阳离子性和阴离子性，常与阴、阳离子和非离子表面活性剂并用，其配伍性能良好。无毒，刺激性小，易溶于水，对酸碱稳定，去污力强，具有优良的增稠性、柔软性、杀菌性、抗静电性、抗硬水性。丙烯酸酯乳液具有良好的抗老化性、耐光性、耐候性、耐腐蚀性以及价格低廉、粘接力强、合成工艺简单等。然而，国内以甜菜碱为乳化剂制备丙烯酸酯纳米聚合物乳液尚未见报道。以两性表面活性剂制备丙烯酸酯纳米聚合物乳液，将更加拓宽丙烯酸酯乳液的应用。(三)
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种含有两性表面活性剂甜菜碱制备丙烯酸酯纳米聚合物乳液的方法，该纳米聚合物乳液的粒径约为105-125nm，乳液在80℃下成膜后表现出优良的性能。本专利技术采用的技术方案是：本专利技术提供一种含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液，所述乳液由如下质量配比的原料制成：两性表面活性剂0.5-2.5％、非离子表面活性剂0.5-2.5％、丙烯酸酯类单体16-34％、甲基丙烯酸酯类单体16-34％、功能性单体1-5％、引发剂0.1-1％，余量为水；所述两性表面活性剂为十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱、十六烷基磷酸酯甜菜碱、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱和十四烷基羟丙基磺基甜菜碱中的一种或两种以上任意比例的混合；所述非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚(即为OP-10)；所述功能性单体为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或者是它们的混合物；所述引发剂为2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐和2,2’-偶氮2-甲基丙基脒二盐酸盐之一或两者的混合。进一步，所述两性表面活性剂为下列之一：十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱、十六烷基磷酸酯甜菜碱、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱或十四烷基羟丙基磺基甜菜碱；所述非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚。优选十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱，结构式为：进一步，所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯中的一种；所述甲基丙烯酸酯类单体为下列之一：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正辛酯或甲基丙烯酸异辛酯。进一步，所述功能性单体优选为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种。进一步，所述乳液由如下质量配比的原料制成：两性表面活性剂1-2.5％、非离子表面活性剂1-1.8％、丙烯酸酯类单体16-34％、甲基丙烯酸酯类单体16-34％、功能性单体1-5％、引发剂0.1-1％，余量为水。进一步，所述乳液由如下质量配比的原料制成：两性表面活性剂1-2％、非离子表面活性剂1-2％、丙烯酸酯类单体16-34％、甲基丙烯酸酯类单体16-34％、功能性单体1.8-5％、引发剂0.15-0.5％，余量为水。更进一步，所述乳液由如下质量配比的原料制成：十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱1％，烷基酚聚氧乙烯醚1％，丙烯酸丁酯16％，甲基丙烯酸甲酯34％，甲基丙烯酸六氟丁酯1％，2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐0.1％，余量为水。更进一步，所述乳液由如下质量配比的原料制成：十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱1.7％，烷基酚聚氧乙烯醚1.7％，丙烯酸丁酯24％，甲基丙烯酸甲酯24％，乙烯基三乙氧基硅烷2％，2,2’-偶氮2-甲基丙基脒二盐酸盐0.25％，余量为水。本专利技术提供一种所述含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液的制备方法，其所述方法为：先将配方量两性表面活性剂、非离子表面活性剂和部分水混合，搅拌并水浴升温至75-85℃，分别在15min内滴加2.5-15％配方量的丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体和功能性单体的混合、10-30％配方量的引发剂和部分水(即2.5-5％配方量的溶有0.01-0.04％配方量的引发剂水溶液)，滴加完毕后继续保温20-40min；然后于2.5-4.0h内滴加剩余配方量的水、引发剂、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体和功能性单体，滴加完毕后，升温至90℃，继续保温30-45min；降温至40℃，过滤出料，取滤液即得丙烯酸酯聚合物乳液。进一步，所述丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体和功能性单体首次添加量为配方量的6-13％，所述引发剂首次添加量为配方量的10-24％。本专利技术所述含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液可以用于制备涂料、胶粘剂和防水剂等。与现有技术相比，本专利技术有益效果主要体现在：1、两性表面活性剂甜菜碱与阴离子、阳离子、非离子表面活性剂均具有优良的配伍性能，具有极佳的协同增效作用，而且性质温和，具有良好抗静电性、杀菌性，无毒、易生物降解等优良特性。2、在本专利技术聚合乳液中，在乳化剂用量比较少时，乳胶粒的粒径较小，可以达到105-125nm之间。固含量较高，可以达到50％以上。3、水溶性的偶氮引发剂引发速率快，引发乙烯基单体过程中不会发生诱导分解，在较温和的条件下可达到较高的引发率，获得高相对分子质量的聚合物，且残留的引发剂不影响聚合物的稳定性。(四)附图说明图1、实施例1制得的乳液烘干成膜后红外光谱图。图2：实施例1制得的乳液的平均粒径122.3nm。图3、实施例1制得的乳液烘干成膜后红外光谱图。图4、实施例2制得的乳液的平均粒径112.7nm。(五)具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但本专利技术的保护范围并不仅限于此：实施例1在装有搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的250mL四口烧瓶中，加入1.20g的十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱和1.20g烷基酚聚氧乙烯醚(即OP-10)和27.60g的去离子水，搅拌并水浴升温至80℃。分别在15min内滴加8.0g混合单体和6.0g引发剂水溶液，滴加完毕后继续保温15min。然后将剩余的22.8g引发剂水溶液和53.2g混合单体于3.0h内滴加到四口烧瓶中，滴加完毕后，升温至90℃，继续保温30min。降温至40℃，过滤出料后即制得含甜菜碱的丙烯酸酯纳米聚合物乳液120.0g，粒径120nm。其中混合单体的组成为19.20g的丙烯酸丁酯、40.80g的甲基丙烯酸甲酯、1.20g甲基丙烯酸六氟丁酯；引发剂水溶液为0.12g的2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐溶于28.68g的去离子水中。由图1的红外谱图可见，2955cm-1和2873cm-1分别是甲基和亚甲基的C-H键的伸缩振动峰，1726cm-1是C＝O键伸缩振动特征峰，1447cm-1是-CH2-弯曲振动特征峰，1385cm-1是CH3中C-H键的弯曲振动特征峰，1141cm-1是C-H键的伸缩振动峰，842cm-1是丙烯酸酯中的C＝O键的伸缩振动吸收峰。在1500cm-1到1700cm-1范围里，没有C＝C键的伸缩振动特征峰。由红外谱图可以说明所有单体都参加了聚合反应，成功合成了丙烯酸酯纳米聚合物乳液。实施例2在装有搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的250mL四口烧瓶中，加入3.00g的十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱和2.16g烷基酚聚氧乙烯醚和26.84g的去离子水，搅拌并水浴升温至80℃。分别在15min内滴加5.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于所述乳液由如下质量配比的原料制成：两性表面活性剂0.5‑2.5％、非离子表面活性剂0.5‑2.5％、丙烯酸酯类单体16‑34％、甲基丙烯酸酯类单体16‑34％、功能性单体1‑5％、引发剂0.1‑1％，余量为水；所述两性表面活性剂为十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱、十六烷基磷酸酯甜菜碱、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱和十四烷基羟丙基磺基甜菜碱中的一种或两种以上任意比例的混合；所述非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚；所述功能性单体为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或者是它们的混合物；所述引发剂为2,2'‑偶氮[2‑(2‑咪唑啉‑2‑基)丙烷]二盐酸盐和2,2’‑偶氮2‑甲基丙基脒二盐酸盐之一或两者的混合。

【技术特征摘要】
1.一种含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于所述乳液由如下质量配比的原料制成：两性表面活性剂0.5-2.5％、非离子表面活性剂0.5-2.5％、丙烯酸酯类单体16-34％、甲基丙烯酸酯类单体16-34％、功能性单体1-5％、引发剂0.1-1％，余量为水；所述两性表面活性剂为十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱、十六烷基磷酸酯甜菜碱、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱和十四烷基羟丙基磺基甜菜碱中的一种或两种以上任意比例的混合；所述非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚；所述功能性单体为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或者是它们的混合物；所述引发剂为2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐和2,2’-偶氮2-甲基丙基脒二盐酸盐之一或两者的混合。2.如权利要求1所述含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于所述两性表面活性剂为十四烷基二甲基羟丙基甜菜碱。3.如权利要求1所述含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯中的一种；所述甲基丙烯酸酯类单体为下列之一：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正辛酯或甲基丙烯酸异辛酯。4.如权利要求1所述含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于所述功能性单体为甲基丙烯酸六氟丁酯或乙烯基三乙氧基硅烷。5.如权利要求1所述含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于所述乳液由如下质量配比的原料制成：两性表面活性剂1-2.5％、非离子表面活性剂1-1.8％、丙烯酸酯类单体16-34％、甲基丙烯酸酯类单体16-34％、功能性单体1-5％、引发剂0.1-1％，余量为水。6.如权利要求1所述含甜菜碱的丙烯酸酯聚合物乳液，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈立军，章翠凤，许婷婷，鲍中斌，付正荣，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33