本申请提供耐候性、耐冲击性、设计性等优异的各种成形体以及成为该成形体的原料的聚有机硅氧烷胶乳和接枝共聚物。一种聚有机硅氧烷胶乳，聚有机硅氧烷粒子的质量平均粒径(Dw)为100～200nm，质量平均粒径(Dw)和数均粒径(Dn)的比(Dw/Dn)为1.0～1.7。一种含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物(g)，在该胶乳存在的情况下使1种以上的乙烯基系单体聚合而成。一种接枝共聚体(G)，在该共聚物存在的情况下，将1种以上的乙烯基系单体接枝聚合而得到。含有该接枝共聚物(Ga)和该共聚物之外的热塑性树脂(Ha)的热塑性树脂组合物。该树脂组合物成形而得到的成形体。含有将该树脂组合物成性而得到的成形体的车辆灯具用灯罩。
【技术实现步骤摘要】
本申请为下述申请的分案申请。专利技术名称：聚有机硅氧烷胶乳、使用该聚有机硅氧烷胶乳的接枝共聚物、热塑性树脂组合物以及成形体申请日：2012年02月29日申请号：2012800176417(PCT/JP2012/052914)
本专利技术涉及聚有机硅氧烷胶乳、使用该聚有机硅氧烷胶乳的接枝共聚物、热塑性树脂组合物以及成形体等。
技术介绍
聚有机硅氧烷胶乳作为树脂添加剂、纤维处理剂、脱模剂、化妆品、消泡剂、涂料用添加剂等的原料被广泛使用，已提出了各种制备聚有机硅氧烷胶乳的方法。例如，在专利文献1和专利文献2等中记载了在水系介质中使有机硅氧烷乳液聚合而得到的聚有机硅氧烷胶乳。胶乳中的聚有机硅氧烷因其粒径不同而具有不同的特性。将聚有机硅氧烷胶乳作为树脂添加剂、纤维处理剂、脱模剂、化妆品、消泡剂、涂料用添加剂等的原料使用时，为了体现其各目标物所要求的性能，需要具有最适粒径的聚有机硅氧烷。因此，粒径和粒径分布得到控制的聚有机硅氧烷是有用的。以这些专利文献中记载的方法制备的胶乳中含有的聚有机硅氧烷被记载为：质量平均粒径(Dw)为150～800nm，以质量平均粒径(Dw)与数均粒径(Dn)的比表示的粒径分布(Dw/Dn)为1.2以下(专利文献1)，数均粒径为100nm以下，粒径的标准偏差为70nm以下(专利文献2)。然而，实际上在这些专利文献中难以得到质量平均粒径为100nm～200nm、Dw/Dn为1.7以下的聚有机硅氧烷。此外，汽车用尾灯和顶部灯、前灯等的汽车用灯大致由透镜以及支撑该透镜的壳体构成，所述透镜由甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂和聚碳酸酯(PC)树脂等透明树脂构成。其中，由于壳体部分地在室外暴露在阳光下，因此近年来希望由耐候性优异的材料来制成壳体。以往，在该汽车用灯的制造中，用热熔粘合剂接合透镜和壳体来进行一体化，为提高生产率，最近有使用振动熔敷法进行接合的情况。在此，所谓振动熔敷法是利用摩擦热进行熔敷的方法，是以将透镜的周缘端部推到壳体的周缘端部的状态，施以振幅0.5mm～2.0mm、振动数200Hz～300Hz的振动使透镜和壳体之间产生摩擦热，使透镜和壳体熔融、接合、一体化的方法。在这样的振动熔敷法中，要求透镜和壳体之间的接合部分的成品外观良好。作为振动熔敷用材料，公开了含有接枝共聚物的热塑性树脂组合物，该接枝共聚物含有聚有机硅氧烷和由(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶构成的复合橡胶质聚合物，该聚有机硅氧烷含有含乙烯基聚合性官能团的硅氧烷。汽车部件以及各种电气器械机壳所使用的热塑性树脂制的成形体，为提高设计性以及其它功能性，存在在该成形体的表面上实施形成由铜、铬、镍等的材料组成的金属膜的电镀表面处理的情况。此外，存在在热塑性树脂制的成形体的表面实施通过真空蒸镀法和溅射法等形成铝和铬等的金属膜(厚度为数十nm～数百nm)的金属化处理的情况。在后者的金属化处理中，以提高成形体的光辉性为目的，在实施金属化处理之前，一般通过预涂装或等离子体聚合形成底涂层。此外，为保护通过金属化处理而得到的金属膜，一般形成由硅系等材料构成的表面涂层。如此，以往的金属化处理需要大量的工序和专门的设备、高成本的处理剂，但最近采用了省去底涂层的形成工序的所谓“Direct(直接)蒸镀法”。通过该直接蒸镀法得到的成形体的设计性容易根据树脂材料的种类和成形体的表面状态而发生变化，因此稳定地维持无表面混浊的美丽的光辉外观成为重要的课题之一。作为适用于直接蒸镀的树脂材料，在专利文献3中公开了含有含橡胶的接枝共聚物的热塑性树脂，该含橡胶的接枝共聚物是具有特定的粒径分布的橡胶质共聚物与乙烯基系单体进行接枝聚合而成的。此外，在专利文献3中公开了橡胶质聚合物的质量平均粒径和其成分比例(质量％)满足特定的关系的热塑性树脂组合物。另一方面，近年来汽车用部件有轻量化的趋势。因此，对汽车用部件要求比迄今为更高的物性，例如耐冲击性。此外，高耐热性自不用说，美丽的光辉外观的要求水平也是逐年在提高。然而，以专利文献3中所公开的热塑性树脂组合物并不能充分满足近年来对高光辉性、耐冲击性的要求水平。另外，近年来，在车辆部件和建筑部件中使用的热塑性树脂组合物，越来越需要在低温下更高的机械强度。迄今为止，为了提高采用了并用聚有机硅氧烷橡胶和丙烯酸橡胶的复合橡胶系接枝共聚物的成形品的表面外观和冲击性的性能，反复进行了各种努力。例如，在专利文献4中公开了使用平均粒径为10～70nm、且大于100nm的粒子为全部粒子体积的20％以下的聚有机硅氧烷/丙烯酸复合橡胶系接枝共聚物的热塑性树脂组合物，但是以这种树脂组合物不能得到充分满足近年来的要求的性能。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2007-321066公报专利文献2：日本专利特开平05-194740公报专利文献3：日本专利特开2003-128868公报专利文献4：日本专利特开平06-25492公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供耐候性、耐冲击性、设计性等优异的各种成形体(特别是汽车部件、各种电气器械机壳、建筑部件等)、作为成形体的原料的聚有机硅氧烷胶乳以及接枝共聚物。用于解决课题的手段通过以下的本专利技术[1]～[24]解决所述课题。[1]一种聚有机硅氧烷胶乳，聚有机硅氧烷粒子的质量平均粒径(Dw)为100～200nm，质量平均粒径(Dw)与数均粒径(Dn)的比(Dw/Dn)为1.0～1.7。[2]根据所述[1]记载的聚有机硅氧烷胶乳，所述聚有机硅氧烷粒子的质量平均粒径(Dw)的标准偏差为0～80。[3]根据所述[1]或[2]记载的聚有机硅氧烷胶乳，其特征在于，所述聚有机硅氧烷粒子中粒径不足50nm的粒子的比例占全部粒子的5质量％以下，粒径300nm以上的粒子的比例占全部粒子的20质量％以下。[4]一种含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物，在所述[1]～[3]的任一项记载的聚有机硅氧烷胶乳存在的情况下，聚合1种以上的乙烯基系单体而得到。[5]根据所述[4]记载的含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物，所述含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物的粒子的质量平均粒径(Dw)为110nm～800nm，质量平均粒径(Dw)和数均粒径(Dn)的比(Dw/Dn)为1.0～2.0。[6]根据所述[4]或[5]记载的含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物，所述乙烯基系单体为丙烯酸酯。[7]一种接枝共聚物(G)，在所述[1]～[4]的任一项记载的含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物存在的情况下，将1种以上的乙烯基系单体接枝聚合而得到。[8]一种接枝共聚物(Ga)，其是所述[7]记载的接枝共聚物(G)，其中，下述组合物在下述条件下成形得到的成形体在由下述测定条件进行的评价中具有以下(1)及(2)所示的性能：(1)在23℃下的夏式冲击强度为6kJ/m2以上、(2)漫反射率在5％以下；<试验片制作条件>(a)接枝共聚物(Ga)33质量份；(b)丙烯腈·苯乙烯共聚物9质量份，其由25质量％的丙烯腈单元、75质量％的苯乙烯单元组成，其在25℃、0.2g/dL的N,N-二甲基甲酰胺溶液中的对比粘度(ηsp/c)为0.40dL/g；(c)丙烯腈·苯乙烯共聚物9质量份，其由28质量％的丙烯腈单元、72质量％的苯乙烯单元组成，其在25℃、0.2本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物，其含有聚有机硅氧烷和丙烯酸酯系聚合物，所述含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物是在聚有机硅氧烷胶乳存在的情况下，聚合丙烯酸酯单体或含1种以上丙烯酸酯单体的单体混合物而得到的，所述聚有机硅氧烷粒子的质量平均粒径(Dw)为100～190nm，质量平均粒径(Dw)和数均粒径(Dn)的比(Dw/Dn)为1.0～1.7，所述聚有机硅氧烷的含量为15～80质量％，所述丙烯酸酯系聚合物的含量为85～20质量％。
【技术特征摘要】
2011.02.09 JP 2011-0260881.一种含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物，其含有聚有机硅氧烷和丙烯酸酯系聚合物，所述含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物是在聚有机硅氧烷胶乳存在的情况下，聚合丙烯酸酯单体或含1种以上丙烯酸酯单体的单体混合物而得到的，所述聚有机硅氧烷粒子的质量平均粒径(Dw)为100～190nm，质量平均粒径(Dw)和数均粒径(Dn)的比(Dw/Dn)为1.0～1.7，所述聚有机硅氧烷的含量为15～80质量％，所述丙烯酸酯系聚合物的含量为85～20质量％。2.根据权利要求1所述的含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物，所述含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物的粒子的质量平均粒径(Dw)为110nm～800nm，质量平均粒径(Dw)和数均粒径(Dn)的比(Dw/Dn)为1.0～2.0。3.一种接枝共聚物(G)，在权利要求1所述的含聚有机硅氧烷的乙烯基系共聚物存在的情况下，将1种以上的乙烯基系单体接枝聚合而得到。4.一种接枝共聚物(Gb)，其是权利要求3所述的接枝共聚物(G)，其中，下述组合物在下述条件下成形得到的成形体在由下述测定条件进行的评价中具有以下(1)和(2)所示的性能：(1)L*在24以下，(2)-30℃下的夏氏冲击强度在6kJ/m2以上；<试验片制作条件>(a)接枝共聚物(Gb)42质量份；(b)丙烯腈·苯乙烯共聚物58质量份，其由34质量％的丙烯腈单元、66质量％的苯乙烯单元组成，其在25℃、0.2g/dL的N,N-二甲基甲酰胺溶液中的对比粘度(ηsp/c)为0.62g/dL；(c)亚乙基双硬脂酰胺0.3质量份；以及(d)炭黑0.5质量份；混合上述(a)～(d)4种材料，用机筒温度加热到230℃的脱挥式挤出机((株)池贝制、PCM-30)混炼而得到颗粒；将该颗粒用4盎司注射...
【专利技术属性】
技术研发人员：胁田绫花，笠井俊宏，河野秀通，武田茂也，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，UMGABS株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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