热塑性树脂组合物及其成形品制造技术

本发明专利技术涉及一种树脂组合物，其含有芳香族聚酯(成分A)5～82重量份、基于ASTM D648而测定的热变形温度(A法)为110℃以上且140℃以下的芳香族聚碳酸酯(成分B)0～50重量份、基于ASTM D648而测定的热变形温度(A法)为145℃以上的高耐热芳香族聚碳酸酯(成分C)10～90重量份、包含40～90重量％的玻璃化转变温度(Tg)为‑10℃以下的橡胶状聚合物的接枝共聚物(成分D)0～10重量份、烯属共聚物(成分E)0～10重量份、硅酸盐类填料(成分F)2.5～50重量份、导电性填料(成分G)0～10重量份、磷化合物(成分H)0～2重量份(其中，将全部成分的总量设为100重量份)，其中，成分D和成分E的总量为0.5～10重量份、该树脂组合物的热变形温度(A法)为130℃以上。通过使用上述树脂组合物，可提供可保持与金属部位的涂装外观的一致性、具有能够适应在涂料烧结时的高温暴露的耐热性、具有良好的表面性、由线性热膨胀、湿度变化引起的变形得到抑制、轻质、且刚性/冲击特性/耐药品性/涂膜密合性优异、加工时的流动性良好的适宜作为汽车外装/外板构件的树脂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性树脂组合物及其成形品
本专利技术涉及耐热性优异、耐冲击得到了改良的基于含填料的芳香族聚碳酸酯/芳香族聚酯的热塑性树脂组合物，进一步，涉及由温度引起的成形品的尺寸变化得到抑制、由湿度引起的成形品的尺寸变化也小、并且刚性优异的热塑性树脂组合物。进一步，涉及由上述树脂组合物得到的成形品、由该成形品制成的汽车用外板构件，此外，还涉及实施了烧结涂装的汽车用外板构件。
技术介绍
近年来，从能量问题、环境问题出发，对于汽车，要求能量消耗效率的大幅改善。为了通过轻质化来促进这样的要求的实现，金属制部件的树脂化要求变得越来越急迫。以往，作为用于汽车用构件的热塑性树脂组合物，已知有(耐热)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)、芳香族聚碳酸酯树脂(PC)与ABS树脂的合金(PC/ABS)、或填充有滑石/玻璃纤维等的聚丙烯树脂(PP)等的树脂组合物。这些树脂组合物廉价，并且在低温下具有良好的耐冲击性等，因而是有用的。然而，在很多情况下其刚性不足，为了防止在实际使用中因施加于构件的负荷等引起的变形，需要加大制品的壁厚。另外，在扰流器等要暴露于苛刻的太阳光照射的用途中，存在因太阳光导致构件温度上升时发生变形的情况等不适于使用的情况。作为具有适当的刚性、并且即使在苛刻的太阳光照下构件温度上升时也不会发生变形的具有充分耐热性的材料，已知有PC和芳香族聚酯树脂的合金。例如，已提出了PC和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)的合金(PC/PET)、PC和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)的合金(PC/PBT)等。其中，由于可抑制成形时的翘曲、容易得到大型制品，因此已提出了基于PC/PET的组合物(专利文献1～3)。这里，在将由上述PC/PET组合物形成的大型成形品组装于汽车的金属制底盘而使用的情况下，有时会由于在金属和上述PC/PET组合物之间存在由温度引起的线性膨胀系数(线性热膨胀系数)的差异而引起变形、或高温下发生了膨胀的上述PC/PET成形品因与金属部接触而受损。为了避免这样的问题，存在有时会对设计造成制约等问题。为了克服这样的问题、并且实现薄壁的成形品从而促进轻质化，已提出了由PC/PET/矿物类填料/Bisol改性PET形成的树脂组合物(专利文献4)。由该树脂组合物形成的成形品不仅线性热膨胀系数被抑制于低水平、通过薄壁化而实现了轻质化，另一方面，还具有充分的刚性，对于实际使用环境中的基于负荷、热的变形具有优异的耐性。然而，在对由该成形品制成的部件实施涂装而使用情况下，由于这样的树脂组合物的耐热温度为120～130℃左右，无法耐受适于在汽车主体(金属制的金属板等)的中涂/透明涂装工序中使用的三聚氰胺树脂涂料的达到140℃以上的烧结温度，因此需要采用能够实现120℃以下的低温下的烧结处理的另外的涂料和另外的工序来进行涂装。这种情况下，由于汽车主体和由该成形品制成的部件的涂装系统不同，因此为了对在它们之间产生的微妙的色调差异加以弥补需要进行涂料的调整，但调整是非常困难的，在要求高度设计性的的情况下有时被认为是不充分的。另外，即使初期的色调调整良好，也可能会由于汽车主体和由该成形品制成的部件的各自色调的经时变化不同而导致在长期暴露于户外环境中时色调产生偏差，同样地在要求高度的设计性时变得不充分。专利文献5及6中公开了以聚酰胺树脂(PA)/聚苯醚树脂(PPE)的合金(PA/PPE)为基础，向其中配合聚苯乙烯(PSt)和橡胶来提高冲击强度、或配合针状填料而将线性热膨胀系数抑制于低水平等而成的树脂组合物。这些树脂组合物的耐热温度高，其成形品在140℃以上的高温下的热变形得到抑制。因此，已提出了通过在将这些树脂组合物成形而得到的部件预先组装在完成了电泳涂装的金属制汽车主体并进行一体化之后，实施涂布涂料并进行烧结处理的所谓在线涂装，从而消除在这些部件与汽车主体之间产生色调差异的方法。在此，对于以PA为主成分的这些树脂组合物而言，吸湿性大有时会成为课题。即，有时会产生如下的课题：在欧洲等干燥的地域，能够保持稳定的尺寸，有助于克服上述课题，但在东南亚等湿气高的地域，容易发生由吸湿引起的变形，作为应对策略，需要增加与汽车主体的金属部位之间的嵌合，或为了防止由与金属部件的接触引起的损伤而增大金属部件与树脂部件之间的间隙等。另外，有时会产生如下的课题：由吸湿引起在涂装中产生不良，或由于形成连续相的PA为结晶性树脂而导致与涂膜之间的密合性不足、在涂装后产生不良等。同样地，作为用以提高耐热温度，消除由湿度变化引起的如前所述的不良的发生、消除由结晶性树脂成为连续相而导致的涂装不良等的方法，已提出了使用分子内具有特定的脂环式结构的高耐热聚碳酸酯树脂/PET/弹性体性聚合物/填料、和/或增强材料的树脂组合物(专利文献7)的方案。该树脂组合物成形而得到的部件与上述PA/PPE的情况同样地，要实施在线涂装。虽然在专利文献7中并没有明确记载应使用以怎样的树脂为基础的涂料来实施在线涂装，但由专利文献7的树脂组合物得到的部件被认为即使在经过在线涂装后其表面平滑性也能够良好地得到保持，可以获得外观优异的涂装面。然而，在伴有使用了三聚氰胺树脂涂料等的烧结工序的情况下，有时会因该树脂组合物的耐热性不足而导致部件本身由高温而引起变形，有时会对形状设计产生制约、或对部件的大小产生限制。进一步，对于大型的外板部件等而言，与金属部位之间的线性热膨胀差成为问题，有时需要制作大的间隙来避免干涉等，产生设计方面的限制，要求加以改良。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-231280号公报专利文献2：日本特开2010-222393号公报专利文献3：日本特开2002-121373号公报专利文献4：日本特开2010-254739号公报专利文献5：日本特开平6-287446号公报专利文献6：日本特开平5-179135号公报专利文献7：日本特表2004-526848号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供适于汽车外装/外板构件的树脂组合物，该树脂组合物在加工时的流动性优异，并且从为了保持与金属部位的涂装外观的一致性而需要使其成形品暴露于140℃以上的高温的设计性的观点出发，能够获得如下的成形品：在经过汽车的中涂/终涂涂装工序中采用的三聚氰胺树脂涂料的烧结工序时也保持良好的表面性，并且由烧结时的高温暴露引起的热变形小，进而由线性热膨胀、湿度变化引起的变形得到抑制，与金属构件组装使用时也能够减小空隙，由此，该成形品的设计性优异、轻质、设计自由度得到提高，并且刚性/冲击特性/耐药品性/涂装性优异。进一步，本专利技术的目的在于提供使用了本专利技术的树脂组合物的成形品、组装有该成形品的汽车用构件。解决问题的方法本专利技术人等为了解决上述课题而着眼于专利文献7的树脂组合物，其中，特别是在像其实施例中记载的那样，为了充分提高该树脂组合物的低温耐冲击强度而需要配合12重量％以上的较多的弹性体性聚合物、且配合10重量％以下的较少的作为填料的滑石、硅灰石(钙硅石)时，其结果，虽然成功地采用高耐热聚碳酸酯树脂而提高了维卡软化温度，但热变形温度依然处于低水平。并且发现，这成为在将该树脂组合物成形而得到的构件上涂布三聚氰胺树脂涂料并进行烧结工序时发生变形的原因。本专利技术人等经过了深入研究，结果发现，通过本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，将其全部成分的总量设为100重量份时，其含有：芳香族聚酯(成分A)5～82重量份、基于ASTM D648而测定的热变形温度(A法)为110℃以上且140℃以下的芳香族聚碳酸酯(成分B)0～50重量份、基于ASTM D648而测定的热变形温度(A法)为145℃以上的高耐热芳香族聚碳酸酯(成分C)10～90重量份、包含40～90重量％的玻璃化转变温度(Tg)为‑10℃以下的橡胶状聚合物的接枝共聚物(成分D)0～10重量份、烯属共聚物(成分E)0～10重量份、硅酸盐类填料(成分F)2.5～50重量份、导电性填料(成分G)0～10重量份、磷化合物(成分H)0～2重量份，其中，成分D和成分E的总量为0.5～10重量份、成分F为选自云母或高岭土中的至少1种，基于ASTM D648而测定的该树脂组合物的热变形温度(A法)为130℃以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.14 JP 2014-165226;2015.03.27 JP 2015-066491.一种树脂组合物，将其全部成分的总量设为100重量份时，其含有：芳香族聚酯(成分A)5～82重量份、基于ASTMD648而测定的热变形温度(A法)为110℃以上且140℃以下的芳香族聚碳酸酯(成分B)0～50重量份、基于ASTMD648而测定的热变形温度(A法)为145℃以上的高耐热芳香族聚碳酸酯(成分C)10～90重量份、包含40～90重量％的玻璃化转变温度(Tg)为-10℃以下的橡胶状聚合物的接枝共聚物(成分D)0～10重量份、烯属共聚物(成分E)0～10重量份、硅酸盐类填料(成分F)2.5～50重量份、导电性填料(成分G)0～10重量份、磷化合物(成分H)0～2重量份，其中，成分D和成分E的总量为0.5～10重量份、成分F为选自云母或高岭土中的至少1种，基于ASTMD648而测定的该树脂组合物的热变形温度(A法)为130℃以上。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，芳香族聚酯(成分A)包含聚对苯二甲酸亚烷基酯(成分A1)50～100重量％、和聚氧化烯改性聚对苯二甲酸亚烷基酯(成分A2)0～50重量％。3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，聚对苯二甲酸亚烷基酯(成分A1)是使用锗催化剂而制造的。4.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，聚对苯二甲酸亚烷基酯(成分A1)是使用钛-磷催化剂而制造的。5.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，聚对苯二甲酸亚烷基酯(成分A1)是使用锑催化剂而制造的，并且，磷化合物(成分H)的使用量为0.01～1重量份。6.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，聚氧化烯改性聚对苯二甲酸亚烷基酯(成分A2)是使用选自锗催化剂、钛催化剂及铝催化剂中的至少1种而制造的。7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，芳香族聚碳酸酯(成分B)是以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷为基础的聚碳酸酯。8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，高耐热芳香族聚碳酸酯(成分C)是包含选自双(羟基芳基)环烷烃、双(羟基芳基)芴、双(羟基芳基)金刚烷及...

【专利技术属性】
技术研发人员：三枝一范，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本,JP