本发明专利技术涉及一种维生素B6中间体正丙基二氧七环的制备方法，其特征在于：以苯为溶剂，在对甲苯磺酸、对苯二酚存在下，以正丁醛与顺-1,4-丁烯二醇反应得到维生素B6的中间体正丙基二氧七环。本发明专利技术所采用的催化剂反应活性好，同时能抑制顺-1,4-丁烯二醇的分子内脱水聚合，催化剂采用水溶液形态加入，分散均匀，催化效果好，副反应少，蒸馏的髙沸少，大大降低了生产成本。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种医药中间体的制备方法，特别是涉及一种维生素B6中间体正丙基二氧七环的制备方法。
技术介绍
正丙基二氧七环，化学名为2-正丙基-4，7- 二氢-1，3- 二氧庚英，是用噁唑法合成维生素B6的中间体原料。维生素B6在有机体内参与氨基酸与蛋白质的代谢作用，在治疗妊娠呕吐、药物性胃肠反应和预防抗结核病异烟肼的毒副作用等多种疾病上 起着至关重要的作用。除供医药用外，维生素B6在畜禽代谢过程中也起着重要的营养和保健作用，从而成为现代饲料工业必须的饲料添加剂，大量用于配制全价饲料。还用于强化食品，增加婴儿、孕妇及哺乳女性的营养以及化妆品。《精细化工原料及中间体》2006年第2期上刊登了“2-正丙基_4，7_二氢_1，3_ 二氧庚英的合成研究”，对合成反应的条件进行了初步的研究在四口烧瓶内加入88g顺-2- 丁烯-1，4- 二醇、73g正丁醒、50ml苯和5g氨基磺酸,加热回流并分水，反应8_13h后蒸出溶剂苯，减压蒸馏得到无色无臭的产品。但该方法采用“一锅煮”的方式加料，原料转化率较低，且反应时间较长，易产生较多的髙沸焦油，减少收率并且增加了工业生产上处理难度。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种具有成本低、收率高、操作简便的正丙基二氧七环的制备方法。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案 一种正丙基二氧七环的制备方法，其特征在于其工艺步骤如下 (I)半缩醛反应 a、按照下述重量份数比称取各原料 顺-1，4-丁烯二醇88份 苯44份 正丁醛73份 b、在催化剂存在下，将符合上述配比要求的顺-1，4-丁烯二醇、苯加入反应容器内，在室温下滴加正丁醛，然后在50°C保温反应l_5h。(2)脱水缩醛反应接上回流分水装置，在不断搅拌下将上述反应液加热，反应时间2-6h，分出18份水份。(3)产品蒸馏 接回流装置，继续加热回收溶剂，至体系温度达到135°C后停止加热，溶剂下批套用，剩余物料为正丙基二氧七环粗品，降温后转入精馏塔，减压蒸馏，收集真空度-O. 098MPa下、沸点100-120°C时的馏分，即为产品。上述第⑴步骤中所述的催化剂为对甲苯磺酸和对苯二酚，并且催化剂对甲苯磺酸的用量为顺-1，4-丁烯二醇重量的1/500-1/200 ;催化剂对苯二酚的用量为顺-1，4-丁烯二醇重量的1/500-1/200。在步骤(I)中催化剂的加入形态为水溶液，采用催化剂总量5倍的纯水溶解后加A ； 在步骤(I)中正丁醛的加入采用滴加的方式，且在50°C保温反应l-5h后再升温进行脱水缩醛反应。 本专利技术的有益效果是 本专利技术所采用的催化剂为对甲苯磺酸和对苯二酚，反应活性好，收率高，同时对苯二酚能抑制顺-1，4-丁烯二醇的分子内脱水聚合，催化剂采用水溶液形态加入，分散均匀，催化效果好，副反应少，蒸馏的髙沸少，大大降低了生产成本，提高了产品效率，而且减少了对环境的污染。具体实施例方式以下结合实施例对本专利技术作进一步具体描述，但不局限于此。实施例所用的原料除另有说明外，均为工业级市售品。实施例I制备正丙基二氧七环 (I)半缩醛反应 a、按照下述重量份数比称取各原料 顺-1，4-丁烯二醇88份 苯44份 对甲苯磺酸 O. 2份 对苯二酚O. 2份 正丁醛73份 b、将符合上述配比要求的顺-1，4-丁烯二醇、苯加入反应容器内，然后将计量好的对甲苯磺酸、对苯二酚溶解于I份纯水中配成水溶液加入反应体系，室温下滴加正丁醛，然后在50°C保温反应2h。(2)脱水缩醛反应 接上回流分水装置，在不断搅拌下将上述反应液加热，反应时间2h，分出18份水份。(3)产品蒸馏 接回流装置，继续加热回收溶剂，至体系温度达到135°C后停止加热，溶剂下批套用，剩余物料为正丙基二氧七环粗品，降温后转入精馏塔，减压蒸馏，收集真空度-O. 098MPa下、沸点100-120°C时的馏分，即为产品。产品经气相色谱分析，按面积归一法计含量为98. 5%，收率97. 8%。实施例2制备正丙基二氧七环 (I)半缩醛反应 a、按照下述重量份数比称取各原料 顺-1，4-丁烯二醇88份 苯44份对甲苯磺酸 O. 3份 对苯二酚O. 4份 正丁醛73份 b、将符合上述配比要求的顺-1，4-丁烯二醇、苯加入反应容器内，然后将计量好的对甲苯磺酸、对苯 二酚溶解于I份纯水中配成水溶液加入反应体系，室温下滴加正丁醛，然后在50°C保温反应4h。(2)脱水缩醛反应 接上回流分水装置，在不断搅拌下将上述反应液加热，反应时间4h，分出18. 5份水份。产品蒸馏操作过程同实施例I。产品经气相色谱分析，按面积归一法计含量为98. 0%，收率97. 6%。实施例3制备正丙基二氧七环 (I)半缩醛反应 a、按照下述重量份数比称取各原料 顺-1，4-丁烯二醇88份 苯44份 对甲苯磺酸 O. 4份 对苯二酚O. 4份 正丁醛73份 b、将符合上述配比要求的顺-1，4-丁烯二醇、苯加入反应容器内，然后将计量好的对甲苯磺酸、对苯二酚溶解于I份纯水中配成水溶液加入反应体系，室温下滴加正丁醛，然后在50°C保温反应4h。(2)脱水缩醛反应 接上回流分水装置，在不断搅拌下将上述反应液加热，反应时间6h，分出19份水份。产品蒸馏操作过程同实施例I。产品经气相色谱分析，按面积归一法计含量为98. 2%，收率96. 7%。比较例I复制《精细化工原料及中间体》2006年第2期“2-正丙基_4，7_ 二氢-1，3- 二氧庚英的合成研究”实验条件 在四口烧瓶内加入88g顺-2- 丁烯-1，4- 二醇、73g正丁醒、50ml苯和5g氨基磺酸,力口热回流并分水，反应8h后，蒸出溶剂苯，减压蒸馏得产品。产品经气相色谱分析，按面积归一法计含量为96. 5%，收率86. 7%。表I权利要求1.一种维生素B6中间体正丙基二氧七环的制备方法，其工艺步骤如下 (1)半缩醛反应 a、按照下述重量份数比称取各原料 顺-1，4-丁烯二醇88份 苯44份 正丁醛73份 b、在催化剂存在下，将符合上述配比要求的顺-1，4-丁烯二醇、苯加入反应容器内，在室温下滴加正丁醛，然后在50°C保温反应l_5h ； (2)脱水缩醛反应 接上回流分水装置，在不断搅拌下将上述反应液加热，反应时间2-6h，分出18份水份； (3)产品蒸馏 接回流装置，继续加热回收溶剂，至体系温度达到135°C后停止加热，溶剂下批套用，剩余物料为正丙基二氧七环粗品，降温后转入精馏塔，减压蒸馏，收集真空度-0. 098MPa下、沸点100-120°C时的馏分，即为产品。2.根据权利要求I所述的一种维生素B6中间体正丙基二氧七环的制备方法，其特征在于在上述第(I)步骤中所述的催化剂为对甲苯磺酸和对苯二酚，并且催化剂对甲苯磺酸的用量为顺-1，4- 丁烯二醇重量的1/500-1/200 ;催化剂对苯二酚的用量为顺-1，4- 丁烯二醇重量的 1/500-1/200。3.根据权利要求I或2所述的一种维生素B6中间体正丙基二氧七环的制备方法，其特征在于在上述步骤(I)中催化剂的加入形态为水溶液，采用催化剂总量5倍的纯水溶解后加入。4.根据权利要求1-3中任一项所述的一种维生素B6中间体正丙基二氧七环的制备本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种维生素B6中间体正丙基二氧七环的制备方法，其工艺步骤如下：(1)半缩醛反应：a、按照下述重量份数比称取各原料：顺？1,4？丁烯二醇：？？88份苯：？？？？？？？？？？？？？44份正丁醛：？？？？？？？？？73份b、在催化剂存在下，将符合上述配比要求的顺？1,4？丁烯二醇、苯加入反应容器内，在室温下滴加正丁醛，然后在50℃保温反应1？5h；(2)脱水缩醛反应：接上回流分水装置，在不断搅拌下将上述反应液加热，反应时间2？6h，分出18份水份；(3)产品蒸馏：接回流装置，继续加热回收溶剂，至体系温度达到135℃后停止加热，溶剂下批套用，剩余物料为正丙基二氧七环粗品，降温后转入精馏塔，减压蒸馏，收集真空度？0.098MPa下、沸点100？120℃时的馏分，即为产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王勇，李新宇，付林，徐勇，李小平，
申请(专利权)人：华中药业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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