本发明专利技术公开了一种以负载型磷化镍催化剂正构烷烃加氢异构化的方法。该方法过程为：在固定床反应器中装有负载型磷化镍催化剂，按氢气与正构烷烃摩尔比为1~20：1进料，在反应温度250～400℃、氢气压力0.1~5.0MPa及正构烷烃重时空速0.1~10h-1的反应条件下进行异构化反应；所述的负载型磷化镍催化剂是以SAPO-11为载体，其活性相为磷化镍，其中镍的质量占催化剂质量的0.5～10％。本发明专利技术采用的负载型磷化镍催化剂具有活性高、选择性好、低成本及无需使用硫化剂等优点，具有良好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种，属于烃异构化
技术介绍
随着环保法规要求的日益严格，人们对清洁汽油、柴油和润滑油等产品的需求不断增加。加氢异构化是生产优质石油产品的一种重要技术。利用加氢异构化技术可以提高汽油辛烷值、降低柴油和润滑油的凝点或倾点，并具有较高的产品收率。加氢异构化所采用的是具有金属性和酸性的双功能催化剂。其中，金属组分主要包括贵金属(如Pt、Pd)或金 属硫化物(如Ni-C0、Ni-w、Ni-Mo等硫化物)。前者高成本会影响其大规模应用，而后者只适用于高含硫原料。此外，镍基催化剂因具有较高裂解活性而降低产物收率。因此，设计和制备高性能、低成本的新型加氢异构化催化剂具有重要的实际意义。
技术实现思路
本专利技术旨在于提供一种，该方法采用的催化剂具有活性高和选择性好的优点。本专利技术是通过下述技术方案加以实现，一种，其特征在于包括以下过程 在固定床反应器中装有负载型磷化镍催化剂，按氢气与正构烷烃摩尔比为广20 1进料，在反应温度250 400°C、氢气压力O. Γ5. O MPa及正构烷烃重时空速O. Γ10 IT1的反应条件下进行异构化反应；所述的负载型磷化镍催化剂是以SAP0-11分子筛为载体，其活性相为磷化镍，其中镍的质量占催化剂总质量的O. 5 10% ;所述的正构烷烃含有6 18个碳原子。本专利技术的优点在于本专利技术的正构烷烃异构化的方法采用的负载型磷化镍催化齐U，与金属硫化物和贵金属催化剂相比，该催化剂具有活性高、选择性好、低成本及无需使用硫化剂等优点，具有良好的应用前景。具体实施例方式 实施例I.取一定量SAP0-11分子筛载体在110°C干燥4小时，采用Ni (NO3) JPNH4H2PO4混合溶液(其中Ni/P比为I)浸溃载体12小时，然后在110°C干燥12小时，再于空气气氛中在500°C焙烧4小时制备得到催化剂前驱体。将此前驱体I. O克置于石英管反应器中，通入流量为300毫升/分钟的氢气，先以5°C/分钟的速率由室温升温至250°C，然后以1°C/分钟的速率升温至650°C，并在650°C维持3小时后即制备得到SAP0-11分子筛负载磷化镍催化剂，该催化剂在室温用0.5%02/N2气流(100毫升/分钟)钝化6小时后备用。所制备的催化剂为SAP0-11分子筛负载Ni2P,该催化剂中镍的质量含量为3%。以正十二烷为反应物，催化剂的加氢异构化性能评价过程如下将钝化的1.0克SAP0-11分子筛负载Ni2P催化剂装入固定床反应器，在常压和450 °C条件下用H2 (100毫升/分钟)还原I小时。还原活化后，将反应温度及氢气压力分别调至350 °(和2.0 MPa,向反应器中分别以4升/小时及2克/小时的速率通入氢气和正十二烷(正十二烷重时空速为2 ^17H2与正十二烷摩尔比为15)进行异构化反应，液相产物采用气相色谱进行分析。按质量计算，正十二烷转化率为90%，异十二烷的选择性为72%。实施例2.催化剂制备过程同实施例1，不同之处是制备催化剂过程中所采用的Ni (NO3)2和NH4H2PO4的混合浸溃溶液中Ni/P比为3，所制备催化剂为SAP0-11分子筛负载Ni3P,该催化剂中镍的质量含量为3%。催化剂的加氢异构化反应条件同实施例I。按质量计算，正十二烷转化率为97%，异十二烷的选择性为61%。实施例3.催化剂制备过程同实施例1，不同之处是制备催化剂时所采用的Ni (NO3)2和NH4H2PO4的混合溶液中Ni/P比为O. 5，所制备的催化剂为SAP0-11分子筛负载Ni2P,该催化剂中镍的质量含量为3%。催化剂的加氢异构化反应条件同实施例I。按质量计算，正十二烷转化率为54%，异十二烷的选择性为62%。实施例4.催化剂制备过程同实施例1，不同之处是所制备的SAP0-11分子筛负载Ni2P催化剂中Ni的质量含量为O. 5%。催化剂的加氢异构化反应条件同实施例1，按质量计算，正十二烷转化率为95%，异十二烷的选择性为63%。实施例5.催化剂制备过程同实施例1，不同之处是所制备的SAP0-11分子筛负载Ni2P催化剂中Ni的质量含量为10%。催化剂的加氢异构化反应条件同实施例1，按质量计算，正十二烷转化率为76%，异十二烷的选择性为68 %。实施例6.催化剂制备过程同实施例I。催化剂的加氢异构化反应条件同实施例1，不同之处是反应原料为正己烧。按质量计算，正己烧转化率为95%,异己烧的选择性为85%。实施例7.催化剂制备过程同实施例I。催化剂的加氢异构化反应条件同实施例1，不同之处是反应原料为正十八烷。按质量计算，正十八烷的转化率为88%，异十八烷的选择性为75%。实施例8 15.采用实施例I所制备的SAP0-11分子筛负载Ni2P催化剂，以正十二烷为反应物，采用连续流动固定床反应器，在不同反应温度、压力、正十二烷重时空速及H2/正十二烷摩尔比的条件下考察了该催化剂的反应性能，结果如表I所示。表I不同反应条件下Ni2P/SAP0_ll催化剂的正十二烷加氢异构化反应性能权利要求1.一种，其特征在于包括以下过程在固定床反应器中装有负载型磷化镍催化剂，按氢气与正构烷烃摩尔比为广20 1进料，在反应温度250 400°C、氢气压力O. Γ5. O MPa及正构烷烃重时空速O. Γ10 IT1的反应条件下进行异构化反应；所述的负载型磷化镍催化剂是以SAPO-Il分子筛为载体，其活性相为磷化镍，其中镍的质量占催化剂总质量的O. 5 10% ;所述的正构烷烃含有6 18个碳原子。全文摘要本专利技术公开了一种。该方法过程为在固定床反应器中装有负载型磷化镍催化剂，按氢气与正构烷烃摩尔比为1~201进料，在反应温度250～400℃、氢气压力0.1~5.0MPa及正构烷烃重时空速0.1~10h-1的反应条件下进行异构化反应；所述的负载型磷化镍催化剂是以SAPO-11为载体，其活性相为磷化镍，其中镍的质量占催化剂质量的0.5～10％。本专利技术采用的负载型磷化镍催化剂具有活性高、选择性好、低成本及无需使用硫化剂等优点，具有良好的应用前景。文档编号B01J29/85GK102887809SQ20121039319公开日2013年1月23日 申请日期2012年10月17日 优先权日2012年10月17日专利技术者陈吉祥, 田沙沙 申请人:天津大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以负载型磷化镍催化剂正构烷烃加氢异构化的方法，其特征在于包括以下过程：在固定床反应器中装有负载型磷化镍催化剂，按氢气与正构烷烃摩尔比为1~20：1进料，在反应温度250～400℃、氢气压力0.1~5.0？MPa及正构烷烃重时空速0.1~10？h？1的反应条件下进行异构化反应；所述的负载型磷化镍催化剂是以SAPO？11分子筛为载体，其活性相为磷化镍，其中镍的质量占催化剂总质量的0.5～10％；所述的正构烷烃含有6~18个碳原子。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈吉祥，田沙沙，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：
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