脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂及其制备方法,属于新的含卤素聚合物热稳定剂技术领域。包括三脂肪酸巯基乙醇酯一甲基锡和二脂肪酸巯基乙醇酯二甲基锡,以氯化甲基锡水溶液和脂肪酸巯基乙醇酯为原料,滴加氨水或氢氧化钠水溶液反应,反应结束分层,下层油相经水洗后脱水得脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡液体产品。该脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂,原料选择性非常广泛,为可再生能源,价格低廉,资源丰富,可以制得适合对前后期稳定性要求不同的PVC制品,应用领域广。其制备方法简单可控、安全环保,制得的产品收率高,产品纯度佳,且过量反应物可回收使用,反应副产物可另行使用,进一步降低了生产成本低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于新的含卤素聚合物热稳定剂
,具体为。
技术介绍
众所周知,在PVC及其含卤聚合物的热稳定剂中,稳定性和透明度都为优良的种类为硫醇有机锡类,硫醇有机锡类品种王要为硫醇甲基锡、硫醇丁基锡和硫醇羊基锡。近些 年,有机锡化合物的使用已受到了人们极大的关注。消费品中使用的有机锡化合物已证实危害人体健康,尤其是儿童。已公布的对人体健康的危害包括对肝脏和肾脏的潜在危害,对生化过程(如造血机制)的潜在破坏,对酶系统的潜在破坏。REACH法规规定自2012年I月I日起,向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过O. I wt%的丁基锡或辛基锡化合物。甲基锡化合物中,除三甲基锡外,各国、各地区没有出台禁用一甲基锡化合物和二甲基锡化合物的法律法规。由此,人们对硫醇有机锡族群中的硫醇甲基锡给予了极大的热情进行开发研究,以满足PVC及其含卤聚合物制品市场对高性能稳定剂的需求。专利号为200510035063. I的中国专利中描述了 “异辛酸巯基乙醇酯型有机锡化合物及其制备方法”,该专利技术选用的异辛酸为合成脂肪酸,异辛酸属于石油化工产品,消耗石油资源,价格较贵;在异辛酸巯基乙醇酯合成及异辛酸巯基乙醇酯型有机锡合成工序中使用有机溶剂,存在安全、环保隐患,成本高,且因异辛酸巯基乙醇酯型有机锡滑性差,存在PVC生产配方中需要增加滑剂缺陷。专利号为200810305644. 6的中国专利中描述了“一种甲基锡硫醇酯热稳定剂的制备方法该专利技术选用巯基乙酸异辛酯与氯化甲基锡水溶液反应制备甲基锡硫醇酯,巯基乙酸异辛酯的合成使用异辛醇为原料合成,异辛醇属于石油化工产品,消耗石油资源,价格较贵;氯化甲基锡水溶液为二甲基二氯化锡与一甲基三氯化锡的摩尔比为3 : 1,广品品种单一,锡含量闻,成本闻,不能满足PVC制品行业不同制品的特性需求。
技术实现思路
针对现有技术中存在的上述问题,本专利技术的目的在于设计提供一种利用可再生资源的的技术方案,其原料易得,安全环保,生产成本低。所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂包括三脂肪酸巯基乙醇酯一甲基锡和二脂肪酸巯基乙醇酯二甲基锡,以下面通式(I)表示的三脂肪酸巯基乙醇酯一甲基锡,以下面通式(II)表示的二脂肪酸巯基乙醇酯二甲基锡,权利要求1.脂肪酸疏基乙醇酷甲基锡型热稳定剂包括二脂肪酸疏基乙醇酷一甲基锡和_■脂肪酸巯基乙醇酯二甲基锡,以下面通式(I)表示的三脂肪酸巯基乙醇酯一甲基锡,以下面通式(II)表不的_■脂肪酸疏基乙醇酷_■甲基锡,2.如权利要求I所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤 向装有搅拌的三口烧瓶中,加入计量的氯化甲基锡水溶液和脂肪酸巯基乙醇酯,在搅拌下缓慢均匀滴加氨水或氢氧化钠水溶液,反应温度为15-80°C,反应时间1-5个小时,静止分层,分出上层氯化铵水溶液,下层油相经水洗后脱水得脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡液体产品ο3.如权利要求2所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂的制备方法,其特征在于所述的氯化甲基锡水溶液包括一甲基三氯化锡水溶液、二甲基二氯化锡水溶液或一甲基三氯化锡水溶液和二甲基二氯化锡水溶液的混合物,氯化甲基锡水溶液的浓度为10%-52%,优选 20%-40%,更优选 25%-30%。4.如权利要求2所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂的制备方法,其特征在于所述的氯化甲基锡水溶液为一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡的混合水溶液,一甲基三氯化锡与二甲基二氯化锡的摩尔比为10-90:90-10。5.如权利要求2所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂的制备方法,其特征在于所述的脂肪酸巯基乙醇酯是在无溶剂条件下,由脂肪酸与巯基乙醇在催化剂、50-120°C,真空条件下,酯化反应制得;所述的脂肪酸选用油酸、亚油酸、椰子油酸、棕榈油酸、硬脂酸、环氧亚油酸、月桂酸、癸酸、环烷酸中的一种或一种以上混合物;所述的酯化催化剂为二氯二甲基锡或对甲苯磺酸;脂肪酸与巯基乙醇的投料比选用摩尔比为1 1.0-1. 3,优选I :1.01-1. 18,更优选I :1.05-1. I ;酯化反应温度优选为60-100°C,更优选80-95。。。6.如权利要求2所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂的制备方法,其特征在于氯化甲基锡水溶液和脂肪酸巯基乙醇酯的投料量的确定办法如下首先测试氯化甲基锡水溶液中的氯根含量,测试脂肪酸巯基乙醇酯的巯基含量,按等摩尔数计算投料,脂肪酸巯基乙醇酯过量1_3%,优选I. 0%-1· 5%,更优选I. 2%-1. 5%。7.如权利要求2所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂的制备方法,其特征在于氨水的浓度为5%-25%,优选10%-22%,更优选15%-20% ;氢氧化钠水溶液时的浓度为10%-30%,优选 15%-28%,更优选 20%-25%。8.如权利要求2所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡的制备方法,其特征在于反应温度为30-60°C,优选40-50°C ;反应时间为1.5-4小时,优选3-4小时,反应终点控制为PH值5-6。9.如权利要求4所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂的制备方法,其特征在于脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡用于PVC片材类热稳定剂时,一甲基三氯化锡与二甲基二氯化锡的摩尔比为10-30 :90-30,优选为15-25:85-75,更优选为20-25:80-75。10.如权利要求4所述的脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂的制备方法,其特征在 于脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡用于PVC管材类热稳定剂时,一甲基三氯化锡与二甲基二氯化锡的摩尔比为90-30:10-70,优选为80-40:20-60,更优选为70-50:30-50。全文摘要,属于新的含卤素聚合物热稳定剂
包括三脂肪酸巯基乙醇酯一甲基锡和二脂肪酸巯基乙醇酯二甲基锡,以氯化甲基锡水溶液和脂肪酸巯基乙醇酯为原料,滴加氨水或氢氧化钠水溶液反应,反应结束分层,下层油相经水洗后脱水得脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡液体产品。该脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂,原料选择性非常广泛,为可再生能源,价格低廉,资源丰富,可以制得适合对前后期稳定性要求不同的PVC制品,应用领域广。其制备方法简单可控、安全环保,制得的产品收率高,产品纯度佳,且过量反应物可回收使用,反应副产物可另行使用,进一步降低了生产成本低。文档编号C08L27/06GK102796282SQ20121029783公开日2012年11月28日 申请日期2012年8月21日 优先权日2012年8月21日专利技术者唐吉元 申请人:衢州建华东旭助剂有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂包括三脂肪酸巯基乙醇酯一甲基锡和二脂肪酸巯基乙醇酯二甲基锡,以下面通式(I)表示的三脂肪酸巯基乙醇酯一甲基锡,以下面通式(II)表示的二脂肪酸巯基乙醇酯二甲基锡,(Ⅰ)??????????(Ⅱ)?????式中R1,R2,R3表示为9?25个碳的直链、支链或环状烷烃,为饱和烷烃、不饱和烷烃或含有杂原子烷烃,R1,R2,R3相同或不同。2012102978344100001dest_path_image002.jpg,2012102978344100001dest_path_image004.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:唐吉元,
申请(专利权)人:衢州建华东旭助剂有限公司,
类型:发明
国别省市:
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