２－（２＇－硝基苯甲酰）－１，３－环已二酮类化合物的使用方法技术

本发明专利技术涉及具有除草活性的通式如下的化合物及其使用方法，＆式中的Ｒ＋［１］、Ｒ＋［２］、Ｒ＋［３］、Ｒ＋［４］、Ｒ＋［５］、Ｒ＋［６］、Ｒ＋［７］、Ｒ＋［８］代表本发明专利技术说明书中所给定的基团。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

2 - (2 '- benzoyl) - a method for the use of a 1 -, - -, - -, 3 -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, -, - and -

The present invention relates to compounds of formula with herbicidal activity following and method of use & type in the 1 conditions of R + 2, and the conditions of R + 3 conditions of R + 4, and the conditions of R + 5 conditions of R + 6, and the conditions of R + 7, conditions of R + 8 on behalf of the present conditions of R + application given the group.

【技术实现步骤摘要】
2-(2′硝基苯甲酰)-1，3-环己二酮类化合物的制备及应用的制作方法本申请案是1984年12月20日在美国申请的683，900号申请案的继续。通式如下的化合物 其中X可以是烷基，n可以是0、1或2，R1可以是苯基或取代的苯基，在日本专利申请案34632-1974中是作为制备下述除草剂的中间体， 其中R1、X和n如前所确定，R2是烷基、链烯基或炔基。在第二组化合物中特别要提及的是n等于2，X是5，5-二甲基，R2是烯丙基，R1是苯基、4-氯苯基或4-甲氧苯基的除草化合物。这三种化合物的前躯中间体没有或几乎没有除草活性。在1983年10月5日公布的欧洲专利申请案NO.83102599.4中涉及到一种新的，作为除草剂的2-(2′-取代苯甲酰基)-环己烷-1，3-二酮类化合物。这种化合物的通式如下 其中R和R1是氢或C1-C4烷基;R2是氯、溴或磺;R3是氢或卤素;R4是氢、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基或三氟甲基。本专利技术涉及到作为除草剂的2-(2′-硝基苯甲酰基)-1，3-环己二酮类的化合物。化合物在苯基第2位上有一个硝基取代基。此硝基的取代使本专利技术化合物具有特别的除草活性。本专利技术的具体实施例是一种除草组合物，它包含了一种具有除草作用的2-(2′-硝基苯甲酰基)-1，3-环己二酮和一种惰性载体。1，3-环己二酮部分里的4-，5-，6-位。可以被取代，最好是后面提出的基团，特别是在1，3-环己二酮部分没有取代基或用1个或2个甲基取代1，3-环己二酮的4-位或6-位。苯甲酰基的3-位，4-位和5-位可以有取代基，最好是后面提出的基团。本专利技术范围也包括有如下通式的新型化合物 其中R1是氢或C1-C4烷基，可以用C1-C2烷基，较好是甲基，最好是R1是氢或甲基;R2是氢;C1-C4烷基，较好是C1-C2烷基，更好是甲基或者 其中Ra是C1-C4烷基，R2最好是氢或甲基;或者R1和R2连在一起为3至6个碳原子的亚烷基;R3是氢或C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基，更好是甲基;特别好是R3是氢或甲基;R4是氢或C1-C4烷基，较好是C1-C2烷基，更好是甲基;特别好的R4是氢或甲基;R5是氢或C1-C4烷基，较好是C1-C2烷基，更好是甲基;特别好的R5是氢或甲基;R6是氢或C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基。更好是甲基，特别好的R6是氢;R7和R8分别是(1)氢;(2)卤素，最好是氯、氟或溴;(3)C1-C4烷基，最好是甲基;(4)C1-C4烷氧基，最好是甲氧基;(5)OCF3;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4卤代烷基，最好是三氟甲基;(9)RbSOn-其中n是整数0、1或2，最好是2;Rb是(a)C1-C4烷基，最好是甲基;(b)用卤素或氰基限代的C1-C4烷基，最好是氯甲基、三氟甲基或氰甲基;(c)苯基;或(d)苯甲基;(10)-NRcRd，其中Rc和Rd分别是氢或C1-C4烷基;(11)ReC(O)-，其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;或(12)-SO2NRcRd，其中Rc和Rd是已确定的，但以R7不能连接到6-位上为附加条件。R7最好在3-位上，特别好的是R7是氢或C-C烷氧基，R8是氢、氯、溴、氟、CF3或RbSO2，其中Rb是C1-C4烷基，最好是甲基。“C1-C4烷基”包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。“卤素”包括氯、溴、碘和氟。“C1-C4烷氧基”包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。“卤代烷基”包括一个或一个以上的氢被氯、溴、碘或氟取代的上述8组烷基。前面所叙述的各种化合物的盐类也属于本专利技术的内容由于互变异构性，本专利技术的化合物有如下4种结构 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如上已确定的。在上述4个异变体中的每一个结构体上的质子都相当不稳定。这些质子呈酸性，并能以任何碱将其除去，得到一种盐，这种盐类有如下4种共振形式的阴离子， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如上所确定的。这些碱的阳离子是无机阳离子如碱金属锂、钠和钾，有机阳离子如取代的铵、硫或磷，其中取代基是一种脂(肪)族或芳族基团。本专利技术的各种化合物和其盐类是一种通用型的活性除草剂，即它们具有除掉多种植物的除草效应。本专利技术控制不需要的植物生长的方法包括把有效量的所述化合物施于需要进行控制的区域。制备本专利技术的化合物可用下述通用的二步法此法通过反应(1)中所示的烯醇酯中间体的制备，再经反应(2)中所示的烯醇酯的重排获得最终产品。这两个反应可以分别进行，在进行第(2)步前，用常规的方法进行烯醇酯的分离和回收，或在烯醇酯形成后，将氰化物源加到反应介质中，或在反应(1)开始时，就把氰化物源加进去。 其中R1至R8和中等强度的碱是已确定的，X是卤素，最好是氯，C1-C4烷基-C(O)-O-、C1-C4烷氧基-C(O)-0-或 其中的R7和R8与前面所示反应物中的R7和R8相同，并且中强度碱也是已确定的，最好是三-C1-C4烷基胺、吡啶、碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐。在步骤(1)中，一般使用一摩尔二酮和一摩尔取代苯甲酰基反应，再加1摩尔或过量的碱。两种反应物在有机溶剂中(例如二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或二甲基甲酰胺)反应。最好将碱或苯甲酰基反应物加入冷却的反应混合物中。混合物在0℃-50℃下进行搅拌直到的反应基本完成。 ＊表示氰化物源其中中等强度碱和R1至R8是如上已确定的。一般，在第(2)步反应中，一摩尔的烯醇酯中间体与1至4摩尔的中强碱反应，最好选用大约2摩尔中强碱和从0.01至0.5或更高摩尔的氰化物源。最好是0.1摩尔的氰化物源(例如氰化钾或丙酮氰醇)。混合物在罐内于50℃以下的温度，最好大约是20℃至40℃的温度下进行搅拌，直至眚排基本完成，所得产品用一般方法进行回收。“氰化物源”指的是在重排条件下，含有或生成氰化氢和/或氰化物阴离子的一种或多种物质。反应是在有催化量的氰化物阴离子和/或氰化氢的氰化物源和相对于烯醇酯而言1摩尔过量的中强碱存在下进行的。优先选用的氰化物源是碱金属氰化物，例如氰化钠和氰化钾;在烷基基团中有1至4个碳原子的甲基烷基酮氰醇类化合物，例如丙酮或甲基异丁酮氰醇;苯甲醛氰醇或C2-C5脂族醛氰醇，例如乙醛、丙醛等等;氰醇类;氰化锌;三(低级烷基)甲硅烷氰化物，值得注意的是三甲基硅烷氰化物;及氰化氢本身。由于氰化氢能产生较快的反应，而且廉价，所以认为它是最好的反应物。在氰醇之中，优先选用的氰化物源是丙酮氰源。氰化物源的用量可达烯醇酯摩尔数的50%。在小型反应中，在大约40℃时，用量可小至1%(摩尔)便可产生相当的反应速率。在大型反应中使用稍高的催化剂量，大约为2%(摩尔)的氰化物源，一般最好用1-10%(摩尔)，便会得到较好的重复性。本反应过程使用了1摩尔过量的中强度碱(相对于烯醇酯而言)。所谓“中强度的碱”指的是有碱性作用的物质，其强度或活性介于强碱例如氢氧化物(可引起烯醇酯的水解作用)和弱碱例如碳酸氢盐(不能有效地使烯醇酯水解)之间。用于这个反应过程的适合于本案实施例使用的中强碱包括有机碱例如叔胺和无机碱例如碱金属碳酸盐和磷酸盐。适合的叔胺包括三烷基胺例如三乙胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种控制不需要植物的方法，该方法包括在需要控制的地方施用有效量的通式如下的化合物：＊＊＊其中Ｒ↑［１］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［２］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或＊＊＊，其中Ｒ↑［ａ］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷 基；或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］一起是有３到６个碳原子的亚烷基；Ｒ↑［３］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［４］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［５］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［６］是氢或Ｃ↓［１］－ Ｃ↓［４］烷基；并且Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］分别是（１）氢；（２）卤素；（３）Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；（４）Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基；（５）氰基；（６）硝基；（７）Ｒ↑［ｂ］ＳＯｎ－，其中ｎ是整数０、１或２，Ｒ↑［ｂ］是Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［４］烷基；（８）Ｒ↑［ｅ］Ｃ（Ｏ）－，其中Ｒ↑［ｅ］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或（９）ＳＯ↓［２］ＮＲ↑［ｃ］Ｒ↑［ｄ］，其中Ｒ↑［ｃ］和Ｒ↑［ｄ］分别是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，但附加条件是Ｒ↑［７］不能连接到６位上。

【技术特征摘要】
US 1984-12-20 683,9001.一种控制不需要植物的方法，该方法包括在需要控制的地方施用有效量的通式如下的化合物其中R1是氢或C1-C4烷基；R2是氢、C1-C4烷基或，其中Ra是C1-C4烷基；或R1和R2一起是有3到6个碳原子的亚烷基；R3是氢或C1-C4烷基；R4是氢或C1-C4烷基；R5是氢或C1-C4烷基；R6是氢或C1-C4烷基；并且R7和R8分别是(1)氢；(2)卤素；(3)C1-C4烷基；(4)C1-C4烷氧基；(5)氰基；(6)硝基；(7)RbSOn-，其中n是整数0、1或2，Rb是C1-C4烷基；(8)ReC(O)-，其中Re是C1-C4烷基或(9)SO2NRcRd，其中Rc和Rd分别是氢或C1-C4烷基，但附加条件是R7不能连接到6位上。2.根据权利要求1所述的方法，其中通式中的R1是氢或甲基;R2是氢或甲基;R3是氢或甲基;R4是氢或甲基;R5是氢或甲基;R6是氢或甲基;R7和R8分别是(1)氢;(2)卤素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)氰基;(6)硝基;(7)RbSOn-，其中n是整数0、1或2，Rb是C1-C4烷基;(8)ReC(O)-，其中Re是C1-C4烷基或(9)SO2NRcRd，其中Rc和Rd分别是氢或C1-C4烷基。3.根据权利要求2所述的方法，其中通式中的R7和R8分别是氢;氯;氟;溴;甲基;甲氧基;氰基;硝基;RbSOn-其中n是整数2，Rb是甲基、乙基或正丙基;ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基或SO2NRcRd其中Rc和Rd分别是氢或C1-C4烷基;R7在3-位上。4.根据权利要求2所述的方法，其中通式中的R7是氢、氯、溴、氟或RbSO2-其中Rb是C1-C4烷基。5.根据权利要求2所述的方法，其中通式中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是氢。6.根据权利要求2所述的方法，其中通式中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是甲基;R6是氢;R7是氢;R8是氢。7.根据权利要求2所述的方法，其中通式中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R...

【专利技术属性】
技术研发人员：查理斯加维卡特，
申请(专利权)人：斯托弗化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]