一种合成β‑碘代硝基烯烃类化合物的方法技术

本发明专利技术提供了一种式(III)所示的β‑碘代硝基烯烃化合物的合成方法：将式(I)所示的取代炔烃、碘源、式(II)所示的亚硝酸特丁酯混合于溶剂中完全反应得到反应液，在25～80℃下反应4～6h后，反应液经后处理得到所述的β‑碘代硝基烯烃类化合物；所述的溶剂为四氢呋喃、乙腈、丙酮或1,2‑二氯乙烷；所述式(I)所示的取代炔烃、碘源与式(II)所示的亚硝酸特丁酯的投料物质的量之比为1：0.5～1：2～5；本发明专利技术底物适应性好、反应条件温和，不涉及氧化剂及金属催化剂的使用，安全环保，反应操作简单，更利于其在医药合成中的应用。

【技术实现步骤摘要】
(一)
本专利技术涉及一种合成β-碘代硝基烯烃的方法，以炔烃化合物、碘源以及亚硝酸特丁酯为原料，在温和条件下可以实现多种β-碘代硝基烯烃的合成。(二)
技术介绍
β-碘代硝基烯烃在有机合成中是一类重要的反应中间体,能够发生多种转化而得到不同的重要化学品。例如，其结构中含有的卤素碘在钯催化下极易发生交叉偶联反应；结构中含有的硝基在催化还原体系下可以转化为氨基，从而进一步转化为其他的各种有机物。但是到目前为止，关于该类化合物的合成方法报道甚少。有文献报道Sornsiri,H.；Natthapol,S.；Tassaporn,S.；Manat,P.；Vichai,R.；Darunee,S.；Thaworn,J.；Chutima,K.；Eur.J.Org.Chem.,2014,33,7433–7442.，以过硫酸氢钾复合盐(Oxone)作氧化剂，亚硝酸钠(NaNO2)为硝基来源，碘化钾为卤素来源下可以得到相应的β-碘代硝基烯烃化合物，但是强氧化剂Oxone的使用使得一些对其敏感的基团不适用于该类反应。鉴于以上存在的问题，设计一条无氧化剂参与，无金属催化的合成β-碘代硝基烯烃化合物的新方法显得十本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(III)所示的β‑碘代硝基烯烃类化合物的合成方法，其特征在于所述的合成方法为：将式(I)所示的取代炔烃、碘源、式(II)所示的亚硝酸特丁酯混合于溶剂中反应完全得到反应液，反应液经后处理得到所述的β‑碘代硝基烯烃类化合物；所述的溶剂为四氢呋喃、乙腈、丙酮或1,2‑二氯乙烷；所述式(I)所示的取代炔烃、碘源与式(II)所示的亚硝酸特丁酯的投料物质的量之比为1：0.5～1：2～5；式(I)中：R1为取代苯基、吡啶基或噻吩基，所述取代苯基为被卤素、C1～5烷基或C1～5烷氧基取代的苯基；R2为H或苯基。

【技术特征摘要】
1.一种式(III)所示的β-碘代硝基烯烃类化合物的合成方法，其特征在于所述的合成方法为：将式(I)所示的取代炔烃、碘源、式(II)所示的亚硝酸特丁酯混合于溶剂中反应完全得到反应液，反应液经后处理得到所述的β-碘代硝基烯烃类化合物；所述的溶剂为四氢呋喃、乙腈、丙酮或1,2-二氯乙烷；所述式(I)所示的取代炔烃、碘源与式(II)所示的亚硝酸特丁酯的投料物质的量之比为1：0.5～1：2～5；式(I)中：R1为取代苯基、吡啶基或噻吩基，所述取代苯基为被卤素、C1～5烷基或C1～5烷氧基取代的苯基；R2为H或苯基。2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述式(I)所示的取代炔烃为下列之一：苯乙炔、3-氯苯乙炔、3-氟苯乙炔、4-氯苯乙炔或4-甲基苯乙炔。3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述式(I)所示的取代炔烃选自下列之一：苯乙炔、3-氯苯乙炔或3-氟苯乙炔。4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述合成方法中所述的碘源为碘单质。5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述合成方法中所述的溶剂为四氢呋喃。6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述合成方法中所述的溶剂的体积用量以式(I)所示的取代炔烃物质的量计为2ml/0.5mmol～6ml/0.5mmol。7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述式(I)所示的取代苯乙炔、式(II)所示的碘源、式(III)所示的亚硝酸特...

【专利技术属性】
技术研发人员：李小青，樊媛媛，许响生，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33