一种N-亚硝基胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种制备N-亚硝基胺的方法，以二级胺和硝基烷烃为反应底物，以碘化物为催化剂，过氧叔丁醇为氧化剂通过亲核反应制备得到N-亚硝基胺；其中，所述二级胺的结构式为：所述硝基烷烃的结构式为：由于本发明专利技术采用硝基烷烃制备N-亚硝基胺，避免了使用传统上亚硝酸钠、亚硝酸、二氧化氮、四氧化二氮等亚硝化试剂，使反应更安全更绿色更经济，而且反应条件温和，后处理更加简单。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备N-亚硝基胺的方法。
技术介绍
N-亚硝基胺是一类非常重要的有机化合物。由于其具有诱导机体突变的性质而越来越受到关注。同时，亚硝胺作为潜在的NO给体，其呈现出一些令人惊奇的生物活性。亚硝胺可以作为一些有机化合物的中间体，如肼类物质及具有生物活性的悉尼酮。目前，制备N-亚硝胺的方法有着反应条件苛刻、亚硝基源危害大等缺点。例如(I)Mohammad Ali Zolf igol 等人报道了二级胺在 NaN02/C2H402 CH2CVCH2Cl2Zrt 制备N-亚硝基胺，但反应在酸性条件下进行而使底物的范围变窄，且有一些意想不到的副产物产生。(参见Mohammad Ali Zolfigol ；Synth. Commun. ;29 (6), 905-910 (1999))；(2) Nasser Iranpoor 等人报道了二级胺在 PVP_N204/CH2Cl2/rt 制备 N-亚硝基胺，但四氧化二氮对环境的危害比较大，且不易于操作。(参见SeNasser Iranpoor, HabibFirouzabadi, Ali-Reza Poural ；Synthesis ;2003，No.10,1591-1597)；(3)最近 Hima K. Potturi 等人报道了 胺在 IBX/TBAF/CH3N02/70 V 制备 N-亚硝基胺，但其底物范围较窄，所使用的IBX量较大(2当量)，且IBX易爆价格昂贵。(参见Hima K. Potturi, Ras K. Gurung, and Yuqing Hou ;J. Org. Chem. ；dx. doi. org/10. 1021/jo202276x)。因此，需要寻找一种价格相对低廉，毒性较低的催化剂，操作简单，环境友好的方法代替以上催化体系制备N-亚硝基胺的方法。
技术实现思路
本专利技术的专利技术目的是提供一种制备N-亚硝基胺的方法，使反应更温和，更绿色环保，更经济。为达到上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案是一种制备N-亚硝基胺的方法，以二级胺和硝基烷烃为反应底物，以碘化物为催化剂，过氧叔丁醇为氧化剂通过亲核反应制备得到N-亚硝基胺；[0_其中，所述二级胺的结构式为权利要求1.一种制备N-亚硝基胺的方法，其特征在于，以二级胺和硝基烷烃为反应底物，以碘化物为催化剂，过氧叔丁醇为氧化剂，通过亲核取代反应制备得到N-亚硝基胺；2.根据权利要求I所述制备N-亚硝基胺的方法，其特征在于，反应的反应温度为50 IOO0C ;反应时间为2 8小时。3.根据权利要求I所述制备N-亚硝基胺的方法，其特征在于，催化剂的用量为2 40mol%。4.根据权利要求I所述制备N-亚硝基胺的方法，其特征在于，所述氧化剂为过氧叔丁醇，氧化剂的用量为I 3当量。全文摘要本专利技术公开了一种制备N-亚硝基胺的方法，以二级胺和硝基烷烃为反应底物，以碘化物为催化剂，过氧叔丁醇为氧化剂通过亲核反应制备得到N-亚硝基胺；其中，所述二级胺的结构式为所述硝基烷烃的结构式为由于本专利技术采用硝基烷烃制备N-亚硝基胺，避免了使用传统上亚硝酸钠、亚硝酸、二氧化氮、四氧化二氮等亚硝化试剂，使反应更安全更绿色更经济，而且反应条件温和，后处理更加简单。文档编号C07D211/98GK102627518SQ201210070690公开日2012年8月8日 申请日期2012年3月16日 优先权日2012年3月16日专利技术者万小兵, 刘召军, 张 杰, 时二波, 陈书林 申请人:苏州大学本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：万小兵，张杰，陈书林，时二波，刘召军，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：