甲醇和石脑油催化转化为低碳烯烃的方法技术

本发明专利技术涉及一种甲醇和石脑油催化转化为低碳烯烃的方法，主要解决现有技术中低碳烯烃收率不高的问题。本发明专利技术通过采用一种包括甲醇转化反应器、再生器、石脑油转化反应器、辅助沉降汽提器、气固旋风分离器、催化剂循环管线的反应装置，将甲醇制烯烃和石脑油催化裂解制烯烃两种工艺有机耦合的技术方案较好地解决了上述问题，可用于低碳烯烃的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
低碳烯烃，即乙烯和丙烯，是两种重要的基础化工原料，其需求量在不断增加。一般地，乙烯、丙烯是通过石油路线来生产，但由于石油资源有限的供应量及较高的价格，由石油资源生产乙烯、丙烯的成本不断增加。近年来，人们开始大力发展替代原料转化制乙烯、丙烯的技术。其中，一类重要的用于轻质烯烃生产的替代原料是含氧化合物，例如醇类 (甲醇、乙醇)、醚类(二甲醚、甲乙醚)、酯类(碳酸二甲酯、甲酸甲酯)等，这些含氧化合物可以通过煤、天然气、生物质等能源转化而来。某些含氧化合物已经可以达到较大规模的生产，如甲醇，可以由煤或天然气制得，工艺十分成熟，可以实现上百万吨级的生产规模。由于含氧化合物来源的广泛性，再加上转化生成轻质烯烃工艺的经济性，所以由含氧化合物转化制烯烃(OTO)的工艺，特别是由甲醇转化制烯烃(MTO)的工艺受到越来越多的重视。石脑油是一种轻质油品，由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。其沸点范围依需要而定，通常为较宽的馏程，如20-220°C。石脑油是管式炉裂解制取乙烯，丙烯及催化重整制取苯、甲苯、二甲苯的重要原料。作为裂解原料，要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于70% (体积)。石脑油催化裂解制低碳烯烃则是在催化剂存在的条件下， 对石油烃类进行裂解来获得低碳烯烃的生产过程。同传统的管式炉蒸汽热裂解相比，该过程反应温度比蒸汽裂解反应约低50 200°C，能耗显著降低；裂解炉管内壁结焦速率也会降低，从而可延长操作周期，增加炉管寿命；同时二氧化碳排放也会降低，减轻了污染，并可灵活调整产品结构。US6166282中公布了一种氧化物转化为低碳烯烃的技术和反应器，采用快速流化床反应器，气相在气速较低的密相反应区反应完成后，上升到内径急速变小的快分区后，采用特殊的气固分离设备初步分离出大部分的夹带催化剂。由于反应后产物气与催化剂快速分离，有效的防止了二次反应的发生。经模拟计算，与传统的鼓泡流化床反应器相比，该快速流化床反应器内径及催化剂所需藏量均大大减少。CN1723^52中公布了带有中央催化剂回路的多级提升管反应装置用于氧化物转化为低碳烯烃工艺，该套装置包括多个提升管反应器、气固分离区、多个偏移元件等，每个提升管反应器各自具有注入催化剂的端口，汇集到设置的分离区，将催化剂与产品气分开。但该方法存在低碳烯烃收率较低的缺点。EP0448000和EP0882692中公布了一种甲醇生产丙烯的方法，甲醇首先转化为DME 和水，然后将混合物输送到第一台反应器，并向该反应器中加入蒸汽。在第一反应器中甲醇和(或)二甲醚或其混合物与催化剂接触进行反应，催化剂采用含ZnO和CdO的专用ZSM-5 催化剂，反应温度观0 570°C，压力0. 01 0. IMPa，制备得到以丙烯为主要烃类的产品。 较重产物如C5+烃继续在第二台反应器中进行反应转化为以丙烯为主的烃类，经冷却后送回分离器。产品经压缩、进一步精制后可得到纯度为97%的化学级丙烯。但是该工艺中采用多个固定床反应器，由于催化剂的活性限制，因此需要频繁切换操作，而且取热问题也很复杂。US 20070083071公布了一种烃催化裂解生产乙烯、丙烯的工艺方法，烃原料在催化裂解炉中转化为包括低碳烯烃的产品，然后将产品物流通过一系列工艺分离成C2 C3 烷烃、C2 C3烯烃、C4+烃三种物流，将C2 C3烷烃返回管式裂解炉进行热裂解，C4+烃返回催化裂解炉进行催化裂解，最终得到较高收率的乙烯、丙烯产品。该方法采用提升管反应器，反应物停留时间较短，低碳烯烃产品单程收率较低。虽然现有技术中已经分别存在甲醇制烯烃、石脑油制烯烃的技术，但已有技术中两种工艺尚无耦合操作的先例，且相应的技术均存在低碳烯烃收率较低的问题。本专利技术有针对性的解决了该问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中存在的烯烃收率不高的问题，提供一种新的。该方法用于低碳烯烃的生产中，具有低碳烯烃收率较高的优点。为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案如下一种，所述方法包括以下步骤(a)提供一种反应装置，包括甲醇转化反应器、再生器、石脑油转化反应器、辅助沉降汽提器、气固旋风分离器、催化剂循环管线；(b)主要为甲醇的原料在甲醇转化反应器中与分子筛催化剂接触，生成包括低碳烯烃的产品物流I， 同时形成积碳催化剂；(C)所述积碳催化剂通过待生斜管进入再生器再生，形成再生催化剂；(d)所述再生催化剂一部分通过再生斜管返回甲醇转化反应器，一部分进入石脑油转化反应器，与包括石脑油的原料接触，生成包括低碳烯烃的产品物流II，携带催化剂进入位于再生器上方的辅助沉降汽提器；(e)辅助沉降汽提器内的失活催化剂通过内置于再生器中的待生立管返回再生器。上述技术方案中，所述分子筛包括ZSM-5 ；所述甲醇转化反应器为快速流化床；所述石脑油转化反应器为变径提升管，提升管上段直径与下段直径之比为1. 2 2. 5 1 ；所述再生催化剂经脱气后进入石脑油转化反应器；所述再生催化剂20 50%通过再生斜管返回甲醇转化反应器，50 80%进入石脑油转化反应器；所述石脑油转化反应器包括的提升管数量至少为1 ；所述产品物流I和产品物流II共用一套分离流程；所述甲醇转化反应器中反应条件为反应温度为400 500°C，气相线速为0. 8 2. 0米/秒，再生斜管催化剂质量流量与甲醇的质量流量之比为0. 4 1. 5 1 ；所述石脑油转化反应器中反应条件为反应温度为570 650°C，下段气相线速为5 10米/秒，上段气相线速为1. 5 3. 0 米/秒，待生立管中催化剂的质量流量与石脑油的质量流量之比为5.0 8.0 1;所述石脑油馏程在20°C 220°C之间。采用本专利技术的方法，将甲醇制烯烃和石脑油催化裂解制烯烃两种工艺有机的耦合在一起，采用一种催化剂，达到共产低碳烯烃的目的。同时，本专利技术通过采用下细上粗的变径提升管，有效保证了石脑油裂解反应所需的气固接触时间，提高了烯烃的单程收率。因此，采用本专利技术的方法，可以实现提高低碳烯烃收率的目的。采用本专利技术的技术方案所述分子筛包括ZSM-5 ；所述甲醇转化反应器为快速流化床；所述石脑油转化反应器为变径提升管，提升管上段直径与下段直径之比为1. 2 2.5 1 ；所述再生催化剂经脱气后进入石脑油转化反应器；所述再生催化剂20 50%通过再生斜管返回甲醇转化反应器，50 80%进入石脑油转化反应器；所述石脑油转化反应器包括的提升管数量至少为1 ；所述产品物流I和产品物流II共用一套分离流程；所述甲醇转化反应器中反应条件为反应温度为400 500°C，气相线速为0. 8 2. 0米/秒， 再生斜管催化剂质量流量与甲醇的质量流量之比为0. 4 1. 5 1 ；所述石脑油转化反应器中反应条件为反应温度为570 650°C，下段气相线速为5 10米/秒，上段气相线速为1. 5 3. 0米/秒，待生立管中催化剂的质量流量与石脑油的质量流量之比为5. 0 8.0 1;所述石脑油馏程在20°C 220°C之间，产品物流I的低碳烯烃碳基收率可达到 59. 31%重量，产品物流II的低碳烯烃碳基收率可达到32. 17%重量，取得了较好的技术效^ ο附图说明图1为本专利技术所述方法的流程示意图。本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种甲醇和石脑油催化转化为低碳烯烃的方法，所述方法包括以下步骤：（ａ）提供一种反应装置，包括甲醇转化反应器、再生器、石脑油转化反应器、辅助沉降汽提器、气固旋风分离器、催化剂循环管线；（ｂ）主要为甲醇的原料在甲醇转化反应器中与分子筛催化剂接触，生成包括低碳烯烃的产品物流Ⅰ，同时形成积碳催化剂；（ｃ）所述积碳催化剂通过待生斜管进入再生器再生，形成再生催化剂；（ｄ）所述再生催化剂一部分通过再生斜管返回甲醇转化反应器，一部分进入石脑油转化反应器，与包括石脑油的原料接触，生成包括低碳烯烃的产品物流Ⅱ，携带催化剂进入位于再生器上方的辅助沉降汽提器；（ｅ）辅助沉降汽提器内的失活催化剂通过内置于再生器中的待生立管返回再生器。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：齐国祯，俞志楠，陈伟，王华文，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11