催化剂体系和聚合方法技术

一种使用诸如多峰催化剂体系的催化剂体系来聚合烯烃的方法，其中所述催化剂体系在受控温度下存储以使该催化剂体系的生产率损失最小。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术一般性地涉及使用催化剂体系聚合烯烃的方法。
技术介绍
具有多峰分子量分布的聚合物提供了独特的产品性质。多峰产品(特 别是双峰产品)可以通过各种方法来制备，例如，将不同的聚合物混合、 在一系列反应条件下制备多峰聚合物以及在单一的反应器条件下使不同的 催化剂反应。制备多峰催化剂体系，其中一个催化剂体系包括超过一种催 化剂或催化剂组分，从而在聚合过程中有效地提供多于一个活性位点以聚 合单体，这已被证实是一种商业可行的方法。当供给到反应体系时，每种 催化剂组分并行地制备具有独特产品性质的聚合物组分。最终得到具有独 特产品优点的聚合物组合物。美国专利No. 6,605,675 、 6,846,886 、 6,956,089 、 6,689,847 、 6,274,684 、 6，841，631 、 6,894,128 、 6,534,604以及PCT公布WO 2002/046243和WO 2001/030861 —般性地描述了制备多峰催化剂体系并用 其进行聚合的方法和技术。例如，这些文献讨论了双峰催化剂组合物，其 包括含15族的金属化合物(双酰胺化合物)和茂金属化合物的组合。这 些多峰催化剂体系的一个优点是分子量的分散性(制备的高分子量聚合物 与低分子量聚合物之比)。然而，由于多峰催化剂的老化，催化剂体系的 生产率以及用这些多峰催化剂制备的聚合物的分子量分散性会明显降低。 "老化"通常被描述为催化剂随时间失活或催化剂体系的生产率随时间下降。当催化剂体系包括以不同速率老化的两种或更多种催化剂组分 时，这个问题更加严重。通过测量给定的催化剂批料在长时间跨度上的活 度或生产率，通常可以确定老化程度。由于催化剂体系可以随时间(例如 数天或数月)变化(整体发生变化或因各个催化剂组分而部分发生变 化)，因此研究这种现象一般需要大量时间和资源。此外，为了确保获得 有意义的结果，需要多个样品并进行多次聚合试验。已经开发出多种用于测试催化剂体系的方法和系统。例如，Brummer, Oliver等,"High-Throughput Screening Applied To Process Development," Handbook of Combinatorial Chemistry, Vol. 2， 2002，第864-884页；Boussie, T.R.等,"A Fully Integrated High-Throughput Screening Methodology for the Discovery of New Polyolefin Catalysts: Discovery of a New Class of High Temperature Single-Site Group (IV) Copolymerization Catalysts," Journal of the American Chemical Society (2003), 125(14),第4306-4317页；Murphy, Vince等，"High-Throughput'Approaches For The .Discovery And Optimization Of New Olefin Polymerization Catalysts," Chemical Record (2002), 2(4),第 278-289页以及Boussie T. R.等，"A Fully Integrated High-Throughput Screening Methodology For The Discovery Of New Polyolefin Catalysts: Discovery Of A New Class Of High Temperature Single-Site Group (IV) Copolymerization Catalysts," Journal of the American Chemical Society (2003): 125(14)，第4306-17页，这些文献一般性地讨论了使用高通量筛选法的方法 以及用于开发和评价催化剂体系的设备。美国专利No. 6,440,745、美国专 利申请公开No. 2003/161763和PCT公布WO 1999/064160 、 WO 2001/098371和WO 2000/009255也讨论了各种测试方法。因此，存在理解老化效应并且认识诸如多峰催化剂体系之类的催化剂 体系进而控制其老化的需要。还存在用这些催化剂体系来聚合烯烃的需 要，从而制备例如多峰聚合物组合物，同时能够预测和控制特定的工艺和 产品性质，例如催化剂体系生产率和例如分子量分布的聚合物性质
技术实现思路
本专利技术提供了一种聚合烯烃的方法，该方法如下实现提供多峰催化剂体系；将所述多峰催化剂体系存储在受控温度下；在聚合工艺中使所述多峰催化剂体系与选自C2-C4 0!烯烃的单体接触；以及制备多峰聚合物。在一种实施方式中，多峰催化剂体系包括双酰胺催化剂体系和非双酰胺催化剂体系。在另一种实施方式中，双酰胺催化剂体系包括含15族的金属催化剂化合物。在其它实施方式中，非双酰胺催化剂体系包括茂金属催化剂体系或常规过渡金属催化剂体系。受控温度优选小于约2rc，更优选小于约rc，甚至更优选小于约-9"C。在其它实施方式中，双酰胺催化剂体系包括金属催化剂化合物，所述 化合物包含与至少一个阴离子离去基团键合并与至少两个15族原子键合 的3-14族金属原子，所述至少两个15族原子中的至少一个还通过另一个 基团与15或16族原子键合，所述另一个基团可以是d-C2o烃基、含杂原 子的基团、硅、锗、锡、铅、磷或卤素，其中所述15或16族原子不另外 键合或还与氢、含14族原子的基团、卤素或含杂原子的基团键合，并且 其中所述两个15族原子中的每一个还与环状基团键合并且可选地与氢、 卤素、杂原子或烃基或含杂原子的基团键合。在某些实施方式中，多峰催化剂体系包括喷雾干燥的催化剂混合物， 其中所述喷雾干燥的催化剂混合物包括双酰胺催化剂化合物、茂金属催化 剂化合物、活化剂和残余溶剂。在这些实施方式的某一些中，喷雾干燥的 催化剂混合物共包括约1-3 wt% (重量百分比)的双酰胺催化剂化合物和 茂金属化合物。在其它实施方式中，喷雾干燥的催化剂混合物包括约30-50wt。/。的活化剂。在另一种实施方式中，喷雾干燥的催化剂混合物包括约 50-70 wt。/。的二氧化硅(silica)填料和约2-4 wt。/。的残余溶剂。在本专利技术的一种实施方式中，喷雾干燥的催化剂混合物被分散到液体 中以形成浆液催化剂混合物。在一种实施方式中，该液体包括油和烃，其 中烃是C6或更高级的a烯烃。在一种实施方式中，所述C6或更高级的a 烯烃是己烷。在另一种实施方式中，所述C6或更高级的o;烯烃是ASTMD 86沸点高于约97。C的高纯度异链垸烃(isoparaffinic)溶剂。在一种实施 方式中，淤浆催化剂混合物包括约15-30 wt。/。的喷雾干燥的催化剂混合物。在另一种实施方式中，淤浆催化剂混合物包括约60-70 wtW的油和小 于约20 wt。/。的C6或更高级的a烯烃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合烯烃的方法，包括：　（ａ）提供多峰催化剂体系；　（ｂ）在受控温度下存储所述多峰催化剂体系；　（ｃ）在聚合工艺中使所述多峰催化剂体系与选自Ｃ２－Ｃ４α烯烃的单体接触；和　（ｄ）制备多峰聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：纳塔拉詹穆鲁甘丹，简凡阿比查丹尼，科斯特恩A泰瑞，赫曼特G帕特尔，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]