活性自由基聚合物的制造方法和聚合物技术

本发明专利技术涉及活性自由基聚合物的制造方法以及由其获得的活性自由基聚合物，所述制备方法的特征在于使用式（１）所示的有机碲化合物、偶氮类聚合引发剂及式（２）所示的二碲化物化合物，使乙烯基单体进行聚合。［式中，Ｒ↑［１］表示Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］的烷基、芳基、取代芳基或芳香族杂环基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］表示氢原子或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］的烷基。Ｒ↑［４］表示芳基、取代芳基、芳香族杂环基、酰基、氧羰基或氰基。］（Ｒ↑［１］Ｔｅ）↓［２］（２）［式中，Ｒ↑［１］与上述相同。］

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及活性自由基聚合物的制造方法及由其获得的活性自由基聚合物。
技术介绍
偶氮类化合物被用作自由基聚合的引发剂。特别是AIBN(2，2’-偶氮二异丁腈)，其在偶氮类自由基聚合引发剂中是重要的，得到了广泛的使用。作为这种反应，有非常多的单体，例如苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯腈等乙烯基单体被用于进行聚合。对于上述方法，多种单体都可以进行聚合反应，但不适合于进行产物分子量和分子量分布的精密控制。作为解决该问题的方法，已知的是使用AIBN、二苯基二碲化物(DPDTe)进行苯乙烯聚合而获得聚苯乙烯的方法(例如，参见非专利文献1)。但是，首先该方法公开了仅使用芳香族类的DPDTe作为二碲化合物，仅使用苯乙烯作为乙烯类单体，得到了分子量分布(PD＝Mw/Mn)为约1.18～1.26的聚合物。因此虽然从该文献中获知在使用苯乙烯作为乙烯类单体的情况下可对分子量分布(PD＝Mw/Mn)进行控制，但对于苯乙烯以外的乙烯基单体的情况是未知的。而对(甲基)丙烯酸酯等其它的乙烯基单体进行研究后，可以判断该方法不能获得优异的分子量分布。本专利技术的目的是使用式(1)所示的有机碲化合物、偶氮类聚合引发剂及式(2)所示的二碲化物化合物，即使对于不仅是苯乙烯的其它(甲基)丙烯酸酯等乙烯类单体，也能在温和的条件下得到具有更精密的分子量及分子量分布(PD＝Mw/Mn)的活性自由基聚合物的活性自由基聚合物制造方法，以及该聚合物。
技术实现思路
本专利技术涉及活性自由基聚合物的制造方法以及由其获得的活性自由基聚合物，所述制备方法的特征在于使用式(1)所示的有机碲化合物、偶氮类聚合引发剂及式(2)所示的二碲化物化合物，使乙烯基单体进行聚合。 (R1Te)2(2)本专利技术的活性自由基聚合物是在式(1)所示有机碲化合物和式(2)所示化合物的存在下，通过使用偶氮类聚合引发剂使乙烯基单体进行聚合而制造的。 (R1Te)2(2)本专利技术中使用的式(1)所示的有机碲化合物为如下所示。 R1所示的基团具体为如下所示。作为C1～C8的烷基，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等C1～C8的直链状、支链状或环状烷基。作为优选的烷基，可以是C1～C4的直链状或支链状的烷基，更优选甲基、乙基或正丁基。作为芳基，可以列举苯基、萘基等，作为取代芳基，可以列举具有取代基的苯基、具有取代基的萘基等，作为芳香族杂环基，可以列举吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等。作为上述具有取代基的芳基的取代基，可以列举例如卤素原子、羟基、烷氧基、氨基、硝基、氰基、-CORa所示的含羰基的基团(Ra＝C1～C8的烷基、芳基，C1～C8的烷氧基、芳氧基)、磺酰基、三氟甲基等。作为优选的芳基，可以是苯基、三氟甲基取代的苯基。另外，这些取代基可以是1个或2个取代，优选对位或邻位。R2和R3所示的各个基团具体为如下所示。作为C1～C8的烷基，可以列举与上述R1所示的烷基相同的基团。R4所示的各个基团具体为如下所示。作为芳基、取代芳基、芳香族杂环基，可以列举与上述R1所示基团相同的基团。作为酰基，可以列举甲酰基、乙酰基、丁酰基、苯甲酰基、甲苯酰基等C1～C8的酰基。作为氧羰基，优选-COORb(Rb＝H、C1～C8的烷基、芳基)所示的基团，可以列举例如羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、正丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基、正戊氧羰基、苯氧羰基等。作为优选的氧羰基，可以为甲氧羰基、乙氧羰基。作为优选的R4所示的各个基团，可以为芳基、取代芳基、氧羰基或氰基。作为优选的芳基，可以为苯基。作为优选的取代芳基，可以为卤素原子取代的苯基、三氟甲基取代的苯基。此外，当这些取代基为卤素原子时，可以是1～5个取代。当为烷氧基、三氟甲基时，可以是1个或2个取代，1个取代时，优选对位或邻位，2个取代时，优选间位。作为优选的氧羰基，可以为甲氧羰基、乙氧羰基。作为优选的式(1)所示的有机碲化合物，可以为R1表示C1～C4的烷基，R2和R3表示氢原子或C1～C4的烷基，R4表示芳基、取代芳基、氧羰基的化合物。特别优选地是R1表示C1～C4的烷基，R2和R3表示氢原子或C1～C4的烷基，R4表示苯基、取代苯基、甲氧羰基、乙氧羰基。式(1)所示的有机碲化合物具体为如下所述。作为有机碲化合物，可以列举(甲基碲-甲基)苯、(1-甲基碲-乙基)苯、(2-甲基碲-丙基)苯、1-氯-4-(甲基碲-甲基)苯、1-羟基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-甲氧基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-氨基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-硝基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-氰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-甲羰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-苯基羰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-甲氧羰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-苯氧羰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-磺酰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-三氟甲基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-氯-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-羟基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-甲氧基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-氨基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-硝基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-氰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-甲羰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-苯基羰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-甲氧羰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-苯氧羰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-磺酰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-三氟甲基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-(1-甲基碲-乙基)-3，5-二-三氟甲基苯、1，2，3，4，5-五氟-6-(1-甲基碲-乙基)苯、1-氯-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-羟基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-甲氧基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-氨基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-硝基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-氰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-甲羰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-苯基羰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-甲氧羰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-苯氧羰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-磺酰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-三氟甲基-4(2-甲基碲-丙基)苯、2-(甲基碲-甲基)吡啶、2-(1-甲基碲-乙基)吡啶、2-(2-甲基碲-丙基)吡啶、2-甲基-2-甲基碲-丙醛、3-甲基-3-甲基碲-2-丁酮、2-甲基碲-乙酸甲酯、2-甲基碲-丙酸甲酯、2-甲基碲-2-甲基丙酸甲酯、2-甲基碲-乙酸乙酯、2-甲基碲-丙酸乙酯、2-甲基碲-2-甲基丙酸乙酯、、2-(正丁基碲)-2-甲基丙酸乙酯、、2-甲基碲乙腈、2-甲基碲丙腈、2-甲基-2-甲基碲丙腈、(苯基碲-甲基)苯、(1-苯基碲-乙基)苯、(2-苯基碲-丙基)苯等。另外，还全部包括在上述物质中将甲基碲、1-甲基碲、2-甲基碲的部分分别变为乙基碲、1-乙基碲、2-乙基碲、丁基碲、1-丁基碲、2-丁基碲的化合物。优选(甲基碲-甲基)苯、(1-甲基碲-乙基)苯、(2-甲基碲-丙基)苯、1-氯-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-三氟甲基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、2-甲基碲-2-甲基丙酸甲酯、2-甲基碲-2-甲基丙酸乙酯、、2-(正丁基碲)-2-甲基丙酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
活性自由基聚合物的制造方法，其特征在于使用式（１）所示的有机碲化合物、偶氮类聚合引发剂及式（２）所示的二碲化物化合物，使乙烯基单体进行聚合，＊＊＊（１）式中，Ｒ↑［１］表示Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］的烷基、芳基、取代芳基或芳 香族杂环基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］表示氢原子或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］的烷基，Ｒ↑［４］表示芳基、取代芳基、芳香族杂环基、酰基、氧羰基或氰基，（Ｒ↑［１］Ｔｅ）↓［２］（２）式中，Ｒ↑［１］与上述相同。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山子茂，吉田润一，龟岛隆，
申请(专利权)人：大塚化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]