活性自由基聚合物的制造方法以及聚合物技术

一种活性自由基聚合物的制造方法，其特征在于使用式（１）所示的有机碲化合物、偶氮类聚合引发剂聚合乙烯基单体；以及能够通过该方法得到的活性自由基聚合物。式中，Ｒ↑［１］表示Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］烷基、芳基、取代芳基或芳族杂环基。Ｒ↑［２］及Ｒ↑［３］表示氢原子或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］烷基。Ｒ↑［４］表示芳基、取代芳基、芳族杂环基、酰基、氧羰基或氰基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及活性自由基聚合物的制造方法以及能够通过该方法得到的活性自由基聚合物。
技术介绍
活性自由基聚合是一种在保持自由基聚合的简便性和通用性的同时能够实现分子结构的精密控制的聚合法，并在新的高分子材料的合成中发挥着极大的威力。作为活性自由基聚合的代表性实例，乔治等人报告了使用TEMPO(2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基)作为引发剂的活性自由基聚合(参阅例如专利文献1)。专利文献1特开平6-199916号公报(权利要求1，实施例I～X)。
技术实现思路
尽管该专利文献1的方法能够控制分子量以及分子量分布，但是必需较高的聚合温度，难以适用于具有热不稳定性的官能团的单体。此外，也不适合高分子末端的官能团的改性控制。即，如果考察专利文献1的实施例，除了有两个实施例是关于苯乙烯与月桂烯的共聚之外，全部都记载的是关于苯乙烯的聚合，在聚合苯乙烯时在123～150℃的高聚合温度下聚合7小时以上，并且视情形通过聚合12.9～69小时，得到86～92％的转化率、PD＝1.2～1.4。像这样在123℃以上的高温下也需要7小时以上的聚合时间，即使在这种情况下转化率也在92％以下。本专利技术的课题在于提供一种通过使用式(1)所示的有机碲化合物与偶氮类聚合引发剂聚合乙烯基单体，能够实现精密的分子量及分子量分布(PD＝Mw/Mn)的控制的活性自由基聚合物的制造方法以及该聚合物。本专利技术的目的在于提供一种能够在温和的条件下、在短时间内且高收率地实现精密的分子量及分子量分布(PD＝Mw/Mn)的控制的活性自由基聚合物的制造方法以及该聚合物。本专利技术涉及一种活性自由基聚合物的制造方法，其特征在于使用式(1)所示的有机碲化合物、偶氮类聚合引发剂聚合乙烯基单体，并涉及能够通过该方法得到的活性自由基聚合物。 (式中，R1表示C1～C8烷基、芳基、取代芳基或芳族杂环基。R2及R3表示氢原子或C1～C8烷基。R4表示芳基、取代芳基、芳族杂环基、酰基、氧羰基或氰基。)根据本专利技术，提供了一种能够在温和的条件下、在短时间内实现精密的分子量及分子量分布控制的活性自由基聚合物的制造方法。此外，通过本专利技术的聚合方法得到的活性自由基聚合物可以容易地将末端基团转化为其他的官能团，进而可以用作大分子单体(macromonomer)的合成、作为交联点的利用、相容剂、嵌段聚合物的原料等。本专利技术的活性自由基聚合物是通过使用式(1)所示的有机碲化合物与偶氮类聚合引发剂，使乙烯基单体聚合而制造的。 (式中，R1表示C1～C8烷基、芳基、取代芳基或芳族杂环基。R2及R3表示氢原子或C1～C8烷基。R4表示芳基、取代芳基、芳族杂环基、酰基、氧羰基或氰基。)本专利技术所使用的有机碲化合物是式(1)所示的化合物。R1所表示的基团具体为如下所述。作为C1～C8烷基，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等含有1～8个碳原子的直链、支链或者环状烷基。作为优选的烷基，可以是含有1～4个碳原子的直链或支链的烷基，更优选甲基、乙基或正丁基。作为芳基，可以列举苯基、萘基等；作为取代的芳基，可以列举具有取代基的苯基、具有取代基的萘基等；作为芳族杂环基，可以列举吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等。作为上述具有取代基的芳基的取代基，可以列举例如卤素原子、羟基、烷氧基、氨基、硝基、氰基、-COR5所表示的含羰基基团(R5＝C1～C8烷基、芳基、C1～C8烷氧基、芳氧基)、磺酰基、三氟甲基等。作为优选的芳基，可以是苯基、三氟甲基取代的苯基。此外，这些取代基可以是单取代或者双取代，优选在对位取代或者邻位取代。R2及R3所表示的各个基团具体如下所述。作为C1～C8烷基，可以列举与上述R1所示的烷基相同的基团。R4所表示的各个基团具体如下所述。作为芳基、取代芳基、芳族杂环基，可以列举与上述R1所示的基团相同的基团。作为酰基，可以列举甲酰基、乙酰基、苯甲酰基等。作为氧羰基，优选-COOR6(R6＝H、C1～C8的烷基、芳基)所表示的基团，例如羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、苯氧基羰基等。作为优选的氧羰基，可以是甲氧基羰基、乙氧基羰基。作为优选的R4所表示的各个基团，可以是芳基、取代芳基、氧羰基或氰基。作为优选的芳基，可以是苯基。作为优选的取代芳基，可以是卤素原子取代的苯基、三氟甲基取代的苯基。此外，当这些取代基为卤原子时，可以被1～5个取代基取代。当取代基为烷氧基或三氟甲基时，可以被1个或2个取代基取代，当被1个取代基取代时，优选在对位或者邻位；当被2个取代基取代时，优选在间位。作为优选的氧羰基，可以是甲氧基羰基、乙氧基羰基。作为优选的式(1)所示的有机碲化合物，可以是R1表示C1～C4烷基，R2及R3表示氢原子或C1～C4烷基，R4表示芳基、取代芳基、氧羰基的化合物。特别优选，R1表示C1～C4烷基，R2及R3表示氢原子或C1～C4烷基，R4表示苯基、取代苯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基。式(1)所示的有机碲化合物，具体如下所述。作为有机碲化合物，可以列举(甲基碲-甲基)苯、(1-甲基碲-乙基)苯、(2-甲基碲-丙基)苯、1-氯-4-(甲基碲-甲基)苯、1-羟基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-甲氧基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-氨基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-硝基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-氰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-甲基羰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-苯基羰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-甲氧基羰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-苯氧基羰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-磺酰基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-三氟甲基-4-(甲基碲-甲基)苯、1-氯-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-羟基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-甲氧基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-氨基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-硝基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-氰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-甲基羰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-苯基羰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-甲氧基羰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-苯氧基羰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-磺酰基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-三氟甲基-4-(1-甲基碲-乙基)苯、1-(1-甲基碲-乙基)-3，5-双-三氟甲基苯、1，2，3，4，5-五氟-6-(1-甲基碲-乙基)苯、1-氯-4-(2-甲基碲-丙基)苯、 1-羟基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-甲氧基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-氨基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-硝基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-氰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-甲基羰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-苯基羰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-甲氧基羰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-苯氧基羰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-磺酰基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、1-三氟甲基-4-(2-甲基碲-丙基)苯、2-(甲基碲-甲基)吡啶、2-(1-甲基碲-乙基)吡啶、2-(2-甲基碲-丙基)吡啶、2-甲基-2-甲基碲-丙醛、3-甲基-3-甲基碲-2-丁酮、2-甲基碲-乙酸甲酯、2-甲基碲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性自由基聚合物的制造方法，其特征在于使用式（１）所示的有机碲化合物、偶氮类聚合引发剂聚合乙烯基单体，＊＊＊（１）式中，Ｒ↑［１］表示Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］烷基、芳基、取代芳基或芳族杂环基；Ｒ↑［２］及Ｒ↑［３］表示氢原子或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］烷基；Ｒ↑［４］表示芳基、取代芳基、芳族杂环基、酰基、氧羰基或氰基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山子茂，吉田润一，龟岛隆，
申请(专利权)人：大塚化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]